Vers une extension de l'effet coopératif de deux centres métalliques observé dans des complexes du rhodium à des complexes cobalt-rhodium PDF Download
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Author: Mohamed Lamine Gaye
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 181
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Book Description
L'ETUDE DES COMPLEXES RH2(U-SR)2(CO)2L2 QUI POSSEDENT UNE GRANDE ACTIVITE EN HYDROFORMYLATION BASSE PRESSION DES ALCENES A ETE ETENDUE A DES REACTIONS DE DEUTERIATION ET AUX PREMIERS ELEMENTS DE LA CINETIQUE. CE SYSTEME EST NETTEMENT PLUS PERFORMANT QUE LE COMPLEXE DE WILKINSON (RHH(CO)(PPH#3)#3 ET S'EN DIFFERENCIE NETTEMENT. UNE UNITE D'HYDROFORMYLATION ENTIEREMENT AUTOMATISEE ET GEREE PAR UN MICROORDINATEUR A ETE REALISEE POUR APPROFONDIR LES ETUDES REALISEES AVEC CE COMPLEXE. LE BON CONTROLE DE TOUS LES PARAMETRES PHYSIQUES DE LA REACTION A PERMIS DE REALISER DES ETUDES CINETIQUES POUR CETTE REACTION. LES RESULTATS OBTENUS PERMETTENT DE PROPOSER UN CYCLE CATALYTIQUE POUR CES COMPLEXES DINUCLEAIRES. NOUS AVONS ETENDU L'ETUDE A DES SYSTEMES ASSOCIANT LE COBALT AU RHODIUM. UN EFFET COOPERATIF A ETE MIS EN EVIDENCE QUAND ON FAIT INTERVENIR LE COMPLEXE CO2(CO)8/HRH(CO)(PPH3)3 EN PRESENCE D'UN DIENE CONJUGUE
Author: Mohamed Lamine Gaye
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 181
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Book Description
L'ETUDE DES COMPLEXES RH2(U-SR)2(CO)2L2 QUI POSSEDENT UNE GRANDE ACTIVITE EN HYDROFORMYLATION BASSE PRESSION DES ALCENES A ETE ETENDUE A DES REACTIONS DE DEUTERIATION ET AUX PREMIERS ELEMENTS DE LA CINETIQUE. CE SYSTEME EST NETTEMENT PLUS PERFORMANT QUE LE COMPLEXE DE WILKINSON (RHH(CO)(PPH#3)#3 ET S'EN DIFFERENCIE NETTEMENT. UNE UNITE D'HYDROFORMYLATION ENTIEREMENT AUTOMATISEE ET GEREE PAR UN MICROORDINATEUR A ETE REALISEE POUR APPROFONDIR LES ETUDES REALISEES AVEC CE COMPLEXE. LE BON CONTROLE DE TOUS LES PARAMETRES PHYSIQUES DE LA REACTION A PERMIS DE REALISER DES ETUDES CINETIQUES POUR CETTE REACTION. LES RESULTATS OBTENUS PERMETTENT DE PROPOSER UN CYCLE CATALYTIQUE POUR CES COMPLEXES DINUCLEAIRES. NOUS AVONS ETENDU L'ETUDE A DES SYSTEMES ASSOCIANT LE COBALT AU RHODIUM. UN EFFET COOPERATIF A ETE MIS EN EVIDENCE QUAND ON FAIT INTERVENIR LE COMPLEXE CO2(CO)8/HRH(CO)(PPH3)3 EN PRESENCE D'UN DIENE CONJUGUE
Author: François Malbosc
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 332
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Book Description
CE TRAVAIL EST TOURNE VERS LA MISE EN PLACE DE COMPLEXES DU RHODIUM POSSEDANT UNE DENSITE ELECTRONIQUE ELEVEE SUR LE CENTRE METALLIQUE DANS LE BUT D'ACTIVER DES LIAISONS CHIMIQUES DE FORTE ENERGIE ET SI POSSIBLE DE LES FONCTIONNALISER. APRES AVOIR EXAMINE DE FACON APPROFONDIE LES PUBLICATIONS LES PLUS RECENTES QUI TRAITENT DU MECANISME INTIME DE L'ACTIVATION C-H D'UN ALCANE PAR DES COMPLEXES DE TYPE TPRH(CO) 2, NOUS DECRIVONS LA SYNTHESE, LA STRUCTURE ET LE COMPORTEMENT DYNAMIQUE EN SOLUTION DES ESPECES MONOSUBSTITUEES TP M E 2RH(CO)(PR 3) ET TP M E 2 , 4 C LRH(CO)(PR 3). DANS UNE TROISIEME PARTIE, NOUS MONTRONS QUE L'ADDITION SUPPLEMENTAIRE DE PHOSPHINE CONDUIT A DES COMPLEXES OU LE LIGAND TPME2,4CL N'EST DONNEUR QUE DE DEUX ELECTRONS ET QUI ONT POUR FORMULE GENERALE 1-TP M E 2 , 4 C LRH(CO)(PR 3) 2. L'INTRODUCTION D'UNE DIPHOSPHINE DONNE DES COMPLEXES DE TYPE TPRH(CO)(DIPHOS) OU UN SEUL ATOME DE PHOSPHORE EST COORDONNE ; CEUX-CI PERDENT LENTEMENT DU CO POUR DONNER LES ESPECES RH(DIPHOS) 2 +TP DANS LESQUELLES LE LIGAND TP NE POSSEDE PLUS QU'UNE FAIBLE INTERACTION AVEC LE CENTRE RHODIUM. NOUS AVONS ETUDIE LA REACTIVITE DE LA LIAISON C-H VIS A VIS DES COMPLEXES TPRH(CO)(PR 3). PLUSIEURS COMPLEXES RESULTANTS DE L'ORTHOMETALLATION D'UN GROUPEMENT PHENYLE ONT PU ETRE ISOLES ET CARACTERISES. CEPENDANT, LA FONCTIONALISATION DU PENTANE PAR DU MONOXYDE DE CARBONE SOUS IRRADIATION S'AVERE EXTREMEMENT COMPLEXE. EN REVANCHE, NOUS SOMMES PARVENUS A PROVOQUER L'ACTIVATION DE LA LIAISON N-H D'UNE AMINE ET DE LA LIAISON C-CL DU CHLOROFORME ET A ISOLER ET CARACTERISER LES COMPLEXES OBTENUS. L'ACTION COMBINE DE CES DEUX REACTIFS CONDUIT SUIVANT L'ORDRE D'INTRODUCTION DES REACTIFS, A UN METALLAAZACYCLOBUTANE OU A UN CARBENE.
Author: Julien Dubarle Offner
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : de
Pages : 416
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Une propriété caractéristique des complexes formés par des métaux de transition et des ligands polycycliques aromatiques est leur capacité à se soumettre à des réarrangements haptotropiques ; le fragment métallique est considéré comme le groupe fonctionnel déplaçable qui migre entre deux cycles non-équivalents du ligand hydrocarboné. Nous avons décidé de coordiner d'autres métaux de transition aux complexes (polyarène)Cr(CO)3 afin d'étudier leurs différentes influences sur la migration du tricarbonylchrome. Dans ce contexte, les premiers complexes hétérobimétalliques syn et anti Cr(CO)3-Mn(CO)3 et Cr(CO)3-Re(CO)3 ont été synthétisés. De plus, la synthèse de nouveaux complexes du tricarbonylchrome avec un polyarène N-hétérocyclique a été étudiée, ainsi que leur équivalents cyclomanganatés. Dans toutes ces synthèses, la benzannulation [3+2+1] de carbène de Fischer portant une unité métallique additionnelle a été employée afin d'introduire l'atome de chrome sur le ligand. Les migrations haptotropiques thermiquement induites du chrome le long des plateformes aromatiques ont été exécutées sur tous les complexes et ont conduit dans la plupart des cas aux haptotropomères thermodynamiques souhaités. Les déplacements intramoléculaires du fragment chromique ont été confirmés avec des études cinétiques par RMN qui ont montré une cinétique de premier ordre. De plus, toutes les structures hétérobimétalliques ont été déterminées par des analyses cristallographiques.
Author: International Atomic Energy Agency
Publisher: International Atomic Energy Agency
ISBN: 9789201063205
Category : Technology & Engineering
Languages : en
Pages : 72
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This publication results from a technical meeting on phenomenology and technologies relevant to in-vessel melt retention (IVMR) and ex-vessel corium cooling (EVCC). The purpose of the publication is to capture the state of knowledge, at the time of that meeting, related to phenomenology and technologies as well as the challenges and pending issues relevant to IVMR and EVCC for water cooled reactors by summarizing the information provided by the meeting participants in a form useful to practitioners in Member States.
Author: I. A. Campbell
Publisher: Springer
ISBN:
Category : Science
Languages : en
Pages : 252
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Author: Mária Németh Lenke
Publisher:
ISBN:
Category : American drama
Languages : en
Pages : 164
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Author: United States. Department of Transportation. Assistant Secretary for Governmental Affairs
Publisher:
ISBN:
Category : Government publications
Languages : en
Pages : 80
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Author: Reginald Biddle
Publisher:
ISBN:
Category : Marketing
Languages : en
Pages : 24
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Author: David Adler
Publisher: Springer Science & Business Media
ISBN: 1489922601
Category : Science
Languages : en
Pages : 448
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The Institute for Amorphous Studies was founded in 1982 as the international center for the investigation of amorphous mate rials. It has since played an important role in promoting the und er standing of disordered matter in general. An Institute lecture series on "Fundamentals of Amorphous Materials and Devices" was held during 1982-83 with distinguished speakers from universities and industry. These events were free and open to the public ,and were attended by many representatives of the scientific community. The lectures themselves were highly successful inasmuch as they provided not only formal instruction but also an opportunity for vigorous and stimulating debate. That last element could not be captured within the pages of a book I but the lectures concentrated on the latest advances in the field I which is why their essential contents are he re reproduced in collective form. Together they constitute an interdisciplinary status report of the field. The speakers brought many different viewpoints and a variety of back ground experiences io bear on the problems involved I but though language and conventions vary I the essential unity of the concerns is very clear I as indeed are the ultimate benefits of the many-sided approach.
Author: Toth
Publisher: Peter Lang
ISBN: 9783631572573
Category : Grammar, Comparative and general
Languages : en
Pages : 168
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The volume investigates various approaches to mood distribution and mood variation in lexically selected complement clauses with special reference to Hungarian data. Its primary aim is to show that semantic factors play a crucial role in mood choice. The analysis focuses on the indicative/non-indicative opposition, the latter category includes the subjunctive, the imperative and the conditional. Critical discussion, revision and elaboration of previous semantic approaches pertaining to mood choice are presented, with particular emphasis on the applicability of the various analyses to mood phenomena in Hungarian. The author proposes two novel hypotheses about mood choice in Hungarian complement clauses.
