Synthèse et étude physico-chimique de nouveaux tensioactifs utilisables pour la cristallisation 2D sur film lipidique et l'étude des protéines membranaires PDF Download
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Author: Julien Dauvergne
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Book Description
Ce manuscrit décrit la synthèse et l'étude physico-chimique de tensioactifs innovants utilisés comme outils biochimiques pour le maintien et la cristallisation de protéines membranaires en solution aqueuse. Un premier chapitre présente les moyens techniques actuels à disposition pour la manipulation et l'étude des protéines membranaires ainsi que les problèmes rencontrés concernant leur inactivation et les alternatives actuelles. Une seconde partie décrit la synthèse d'un lipide hémifluoré possédant un ligand métallique spécifique, qui a été utilisé pour la formation d'un film de Langmuir. Les propriétés du film lipidique (stabilité et fluidité) ont été étudiées et des essais de cristallisation 2D suivant le concept interfacial ont été réalisés sur une protéine recombinante SUR1 « his tag » solubilisée dans des micelles de détergents hydrocarbonés. Le troisième chapitre aborde la notion d'amphiphilie faciale et décrit la synthèse de tensioactifs glucosidiques par « click chemistry » basés sur corps aromatique central. La persubsitution sélective de têtes hydrophiles sur les positions 1,3,5 et de parties hydrophobes sur les positions 2,4,6 apporte une amphiphilie aux molécules via une ségrégation faciale. Enfin, le dernier chapitre est dédié à l'étude du comportement et des propriétés physico-chimiques des tripodes amphiphiles faciaux en solution aqueuse grâce à différentes techniques : tensiométrie, diffusion de la lumière, CPLH,...
Author: Julien Dauvergne
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Ce manuscrit décrit la synthèse et l'étude physico-chimique de tensioactifs innovants utilisés comme outils biochimiques pour le maintien et la cristallisation de protéines membranaires en solution aqueuse. Un premier chapitre présente les moyens techniques actuels à disposition pour la manipulation et l'étude des protéines membranaires ainsi que les problèmes rencontrés concernant leur inactivation et les alternatives actuelles. Une seconde partie décrit la synthèse d'un lipide hémifluoré possédant un ligand métallique spécifique, qui a été utilisé pour la formation d'un film de Langmuir. Les propriétés du film lipidique (stabilité et fluidité) ont été étudiées et des essais de cristallisation 2D suivant le concept interfacial ont été réalisés sur une protéine recombinante SUR1 « his tag » solubilisée dans des micelles de détergents hydrocarbonés. Le troisième chapitre aborde la notion d'amphiphilie faciale et décrit la synthèse de tensioactifs glucosidiques par « click chemistry » basés sur corps aromatique central. La persubsitution sélective de têtes hydrophiles sur les positions 1,3,5 et de parties hydrophobes sur les positions 2,4,6 apporte une amphiphilie aux molécules via une ségrégation faciale. Enfin, le dernier chapitre est dédié à l'étude du comportement et des propriétés physico-chimiques des tripodes amphiphiles faciaux en solution aqueuse grâce à différentes techniques : tensiométrie, diffusion de la lumière, CPLH,...
Author: FRANCK.. LACH
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Languages : fr
Pages : 271
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CE MANUSCRIT PRESENTE LA SYNTHESE ET LA CONCEPTION DE NOUVEAUX OUTILS CONCUS POUR LA CRISTALLISATION BIDIMENSIONNELLE DE PROTEINES SUR FILM LIPIDIQUE SPECIFIQUE. NOUS AVONS DEVELOPPE, POUR LE CAS PARTICULIER DE PROTEINES SOLUBLES A LIGAND HYDROPHOBE (EN L'OCCURENCE LES RECEPTEURS DE L'ACIDE RETINOIQUE) DEUX CONCEPTS ORIGINAUX AFIN D'EVITER L'INSERTION DANS LA MONOCOUCHE D'UN TEL LIGAND GREFFE AU SUPPORT LIPIDIQUE. CES DEUX APPROCHES FONT INTERVENIR RESPECTIVEMENT DES AMPHIPHILES DITS THERMOAMBIVALENTS (AVEC UNE TEMPERATURE DE TRANSITION DE PHASE COMPRISE ENTRE 4 ET 20\C) CAPABLES, A FAIBLE TEMPERATURE, D'EXPULSER MECANIQUEMENT LE LIGAND DE LA MONOCOUCHE ET DES LIPIDES PARTIELLEMENT PERFLUORES POSSEDANT UN CARACTERE SUFFISAMMENT LIPOPHOBE POUR CONTRAINDRE LE LIGAND A S'EXPRIMER EN PHASE AQUEUSE ET RESTER ACCESSIBLE A LA PROTEINE. LES DEUX CONCEPTS ONT ETE VALIDES ET NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE LE PREMIER EXEMPLE D'IMMOBILISATION A L'INTERFACE AIR/EAU D'UNE PROTEINE SOLUBLE A LIGAND HYDROPHOBE. CEPENDANT, JUSQU'ICI, NOS TENTATIVES DE CRISTALLISATION BIDIMENSIONNELLE D'UN HETERODIMERE RAR/RXR ONT ABOUTI UNIQUEMENT A LA FORMATION D'ARRANGEMENTS COMPACTS DE PROTEINES. DANS LA SECONDE PARTIE DE CE TRAVAIL, NOUS AVONS TENTE DE TIRER PROFIT DES PROPRIETES DE SEGREGATION DE PHASES ENTRE FLUOROCARBURES ET HYDROCARBURES, POUR DEVELOPPER D'AUTRES SUPPORTS LIPIDIQUES FLUORES IMPERMEABLES AUX DETERGENTS, ET AINSI, UTILISABLES DANS DES PROTOCOLES DE CRISTALLISATION BIDIMENSIONNELLE DE PROTEINES MEMBRANAIRES SUR FILM SPECIFIQUE. LA BONNE STABILITE DES AMPHIPHILES PREPARES EN PRESENCE DE DIVERS TENSIOACTIFS A PU ETRE DETERMINEE PAR ELLIPSOMETRIE. PAR AILLEURS, CETTE TECHNIQUE A PERMIS DE MONTRER SANS AMBIGUITE L'ADSORPTION RAPIDE D'UNE PROTEINE MEMBRANAIRE VEGETALE (UNE MONOOXYGENASE A CYTOCHROME P450) SUR UN TEL FILM D'AMPHIPHILES PARTIELLEMENT FLUORES ET NOUS AVONS RECEMMENT ENTREPRIS UNE SERIE D'EXPERIENCES DE CRISTALLISATION BIDIMENSIONNELLE DE DEUX ENZYMES A CYTOCHROME P450 SUR LES SUPPORTS LIPIDIQUES FLUORES SYNTHETISES.
Author: Nathalie Ménard
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L'objectif de ce travail de thèse est de développer de nouveaux agents tensioactifs, capables de s'auto-assembler sous forme de micelles permettant de solubiliser les principes actifs insolubles, en vue de leur administration par voie intraveineuse. Cette étude a permis la synthèse, la caractérisation physico-chimique ainsi que l'évaluation toxicologique in vitro et in vivo de nouveaux agents tensioactifs d'origine naturelle. Au cours de cette étude, différentes familles de tensioactifs ont été évaluées. Ces nouveaux agents tensioactifs sont composés d'une partie hydrophobe de type cholestérol, sels biliaires ou lipides, associée via une fonction amide à une partie hydrophile dérivée d'acides aminés tels que la lysine, la glutamine ou l'acide glutamique.Ces travaux expérimentaux ont permis d'étudier l'influence de la flexibilité de la partie hydrophobe sur la capacité de solubilisation des tensioactifs. Cette étude a montré que l'efficacité de solubilisation est reliée à la flexibilité de la partie hydrophobe. L'utilisation d'agents tensioactifs composés d'une chaîne lipidique saturée flexible a permis de solubiliser efficacement le principe actif insoluble avec un taux de charge de 46 % (m/m). Les tensioactifs composés de lipides saturés sont donc plus efficaces en termes de solubilisation que les dérivés de stéroïdes ou de lipides polyinsaturés, moins flexibles. Les études de toxicité ont mis en évidence la relation ente la structure chimique des tensioactifs et leur toxicité, en particulier vis-à-vis des membranes cellulaires. L'introduction de doubles liaisons en configuration cis dans la partie lipidique des tensioactifs permet de diminuer leur interaction avec les membranes cellulaires et donc leur toxicité mais diminue également leur capacité de solubilisation. Le développement de nouveaux agents tensioactifs nécessite donc de trouver un compromis entre la capacité de solubilisation et la toxicité des tensioactifs.
Author: PHILIPPE.. RINGLER
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Pages : 190
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L'OBJET DE CE TRAVAIL DE THESE CONCERNE LA CRISTALLISATION BI-DIMENSIONNELLE (2-D) DE PROTEINES SOLUBLES ET MEMBRANAIRES EN VUE DE LEUR ETUDE STRUCTURALE PAR CRISTALLOGRAPHIE ELECTRONIQUE. DANS UNE PREMIERE PARTIE SONT DEVELOPPEES PLUSIEURS METHODES DE CRISTALLISATION DE PROTEINES SOLUBLES BASEES SUR L'INTERACTION DES PROTEINES AVEC DES SURFACES LIPIDIQUES. DANS LE BUT DE RATIONALISER LA CRISTALLISATION 2-D SUR FILMS LIPIDIQUES, DES ETUDES D'INTERACTIONS PROTEINE/LIPIDE MENEES SUR DES SYSTEMES MODELES DE LIPOSOMES ONT ETE MENEES. CES ETUDES ONT CONDUIT AU DEVELOPPEMENT D'UNE NOUVELLE TECHNIQUE D'ANALYSE DES INTERACTIONS PROTEINES/LIPIDES AU MOYEN DE L'ELECTROPHORESE EN GEL DE POLYACRYLAMIDE. UNE NOUVELLE METHODE DE CRISTALLISATION HELICOIDALE DE LA STREPTAVIDINE PAR LIAISON SPECIFIQUE A DES VESICULES LIPIDIQUES TUBULAIRES A ETE DECOUVERTE. CES CRISTAUX TUBULAIRES PRESENTENT UNE AFFINITE POUR DES MOLECULES BIOTINYLEES ET CONSTITUENT UN NOUVEL OUTIL POUR LA CRISTALLOGRAPHIE ELECTRONIQUE. DES ESSAIS DE CRISTALLISATION 2-D DE PROTEINES SOLUBLES PAR LIAISON COVALENTE A DES SURFACES LIPIDIQUES ONT EGALEMENT ETE REALISES. DANS UNE DEUXIEME PARTIE DIVERSES APPROCHES DE CRISTALLOGENESE 2-D DU RECEPTEUR NICOTINIQUE DE L'ACETYLCHOLINE (NACHR) ONT ETE EXPLOREES. UNE NOUVELLE METHODE DE CHROMATOGRAPHIE D'AFFINITE UTILISANT L'ALPHA TOXINE DU VENIN DE NAJA NIGRICOLLIS GREFFEE REGIOSELECTIVEMENT DE MANIERE REVERSIBLE PERMETTANT LA PURIFICATION DU COMPLEXE ALPHA TOXINE/NACHR A ETE MISE AU POINT. LA PURIFICATION DE VESICULES RICHES EN NACHR A ETE ELABOREE UTILISANT LE COMPLEXE COVALENT ENTRE L'ALPHA TOXINE DE NAJA NIGRICOLLIS ET LE FRAGMENT A2B5 DE LA TOXINE DU CHOLERA. LE COMPLEXE AINSI FORME PERMET L'AGREGATION SPECIFIQUE DES VESICULES RICHES EN NACHR. DES ESSAIS DE CRISTALLISATION 2-D PAR RECONSTITUTION D'UNE PHASE LIPIDIQUE LAMELLAIRE A PARTIR DES SOLUTIONS DE RECEPTEUR PURIFIE ET DE LIPIDES ADDITIONNELS ONT ETE REALISES. ENFIN, LA CRISTALLOGENESE 2-D DU NACHR PAR L'ADAPTATION AUX PROTEINES MEMBRANAIRES DE LA METHODE DE CRISTALLISATION SUR FILM LIPIDIQUE A ETE DEVELOPPEE
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Pages : 30
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Le marché des agents de surface employés en détergence, en cosmétique et en hygiène corporelle accorde une importance croissante aux tensioactifs glucidiques. Cet interêt est dû à leur efficacité, à leur douceur et à leur biodégradabilité. La synthèse de tensioactifs à base sucre nécessite le greffage d'une chaîne lipophile sur un substrat osidique. Nous avons tout d'abord étudié l'acétalisation de la D-glucono-1,5-lactone par des aldéhydes à chaîne longue. Un étude analytique par RMN et par spectroscopie de masse a permis d'établir que les produits obtenus sont de type 5,6-alkylidène glucono-1,4-lactone. Le cycle lactonique a ensuite été ouvert par le tris(hydroxyméthyl)méthylamine et l'éthanolamine pour obtenir deux séries de tensioactifs non ioniques labiles. Une évaluation de leur pouvoir moussant a été réalisée à l'aide d'un protocole original établi au cours de ces travaux. Par la suite, la N-glucosylation du glucose et du lactose par la 3-diméthylamino-propylamine (DMAPA) nous a permis d'isoler des intermédiaires possédant un fort potentiel de développement. Une première étape de N-acétylation du N-lactoside obtenu, suivie d'une quaternisation par N-méthylation de la fonction amine restante, a donné accès à une série d'agents de surface cationiques. Nous avons étudié la réduction des intermédiaires N-glycosylés par une étape d'hydrogénation catalytique. Les dérivés amino-réduits du lactose et du glucose sont ensuite N-acylés. La quaternisation des composés isolés permet de préparer deux séries de tensioactifs cationiques par N-méthylation. La carboxyméthylation des composés N-acylés dérivés du lactose donne accès à des agents de surface amphotères. Toutes les structures obtenues ont été caractérisées par spectroscopie RMN 1H et 13C ainsi que par des techniques de corrélation bidimensionnelle homonucléaire (1H-1H) et hétéronucléaire (1H-13C). L'ensemble des tensioactifs a été évalué par tensiométrie par la méthode de la plaque de Wilhelmy.
Author: Maher Abla
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Pages : 454
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Le travail, entrepris dans ce manuscrit, s'inscrit dans l'élaboration de nouveaux outils tensioactifs hybrides pour le maintien des protéines membranaires en solution. La chaîne hydrophobe de ces composés hybrides est constituée d'un coeur perfluoré, assurant la non-détergence, et d'une extrémité alkyle courte, augmentant l'affinité des tensioactifs pour les régions hydrophobes transmembranaires des proteines. Durant cette thèse, deux familles de tensioactifs hémifluorés, à têtes polaires non ioniques saccharidiques, ont été préparées. La première série est caractérisée par la présence d'un groupement éthyle en bout de la chaîne hydrophobe dont le bénéfice de son utilisation a déjà été démontré. La synthèse de ces tensioactifs est basée sur une réduction-alkylation "one-pot" d'un thioacétate hémifluoré et d'un dérivé du THAM glucosylé. La deuxième série de tensioactifs à tête TRIS sur laquelle deux motifs de glucose ont été greffés est caractérisée par un groupement propyle en extrémité de la chaîne fluorée. La synthèse de cette deuxième série repose sur l'utilisation de deux réactions de condensation radicalaire à partir du 1,6-diidoperfluorohexane commercial. Le comportement en milieux aqueux des tensioactifs hémifluorés, préparés au cours de ce travail, a été étudié par mesure de la tension interfaciale et par diffusion dynamique de lumière. Le coefficient d'hydrophobie (log k'w) a également été déterminé par chromatographie liquide haute performance (CLHP) en phase inverse. Ces résultats ont d'une part confirmé le comportement atypique des composés à groupement éthyle en extrémité du segment fluoré démontré par une concentration micellaire critique élevée et une hydrophobie anormale, et d'autre part, ont montré l'importance du groupement propyle ainsi que celle du bras écarteur sur les propriétés de surface de la deuxième série. Nous avons pu corréler les mesures de diffusion dynamique de lumière avec le concept d'Israelachvili qui relie le rapport volumétrique queue hydrophobe-tête hydrophile d'un tensioactif avec la forme des agrégats formés par ce même tensiactif. Ansi pour une même queue hydrophobe, l'introduction d'une tête polaire volumineuse nous a conduits à la formation de petites micelles sphériques et homogènes. Inversement les composés à petite tête conduisent à la formation de micelles cylindriques relativement polydisperses. L'effet protecteur de la chaîne hémifluorée de la première série vis-à-vis des protéines ainsi que l'influence de l'homogénéité des micelles de tensioactifs sur la dispersité des complexes protéines-tensioactifs ont pu être confirmé sur deux types de protéines le cytochrome b6f et la bactériorhodopsine
Author: Ange Polidori
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Languages : fr
Pages : 494
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Les travaux decrits dans cette these avaient pour objectif la preparation a partir du tris(hydroxymethyl) aminomethane de tensioactifs glycolipidiques dont la modulation de la partie hydrophobe a permis d'acceder a des detergents membranaires, des micelles polymerisees et des structures vesiculaires utilisables pour le transport et la delivrance de principes actifs in vivo. Apres une mise au point bibliographique sur les detergents membranaires et leur mode d'action, le premier chapitre decrit la synthese par la technique de telomerisation et les proprietes physico-chimiques de tensioactifs derives du tris(hydroxymethyl) acrylamidomethane. Leur capacite a extraire selectivement les proteines membranaires a ete mesuree. Enfin, la telomerisation a ete appliquee a la synthese de tensioactifs polyanioniques dont l'activite anti-hiv a ete testee. Le deuxieme chapitre, apres un rappel bibliographique sur les tensioactifs polymerisables et le ciblage des recepteurs cellulaires par les sucres, decrit la synthese et les proprietes physico-chimiques de tensioactifs glycolipidiques polymerisables sous forme micellaire. Ces molecules sont capables d'incorporer en leur sein par copolymerisation, un principe actif fonctionnalise par un groupement acryle (ara-c et 5fu). Malgre un pouvoir d'encapsulation assez faible les cinetiques de relargage et le pouvoir cytostatique de tels vecteurs a donne des resultats satisfaisants. Dans le troisieme chapitre, apres un bref rappel bibliographique concernant les liposomes et leur mode de preparation, nous decrivons la preparation de tensioactifs glycolipidiques bicaudaux dont la structure generale aisement modulable a permis l'etude de leur comportement en milieu aqueux par microscopie electronique et optique. Il a ete notamment prouve que les liaisons hydrogene intermoleculaires n'etaient pas les seules responsables de la formation de fibres helicoidales a partir de ces glycolipides. Le volume des differentes sous-unites de ces tensioactifs a egalement un impact important sur leur comportement en milieu aqueux. Une technique de transformation de ces fibres en vesicules stables a ete mise au point par addition d'agents amphiphiles a structure telomerisee. La stabilisation des vesicules a egalement ete realisee par polymerisation de glycolipides bicatenaires fonctionnalises en bout de chaine hydrophobe par un groupement acryloyle
Author: SIMONE.. ARBOGAST-NUSS
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Languages : fr
Pages : 205
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DANS LE BUT DE DEVELOPPER LA TECHNIQUE DE CRISTALLISATION BIDIMENSIONNELLE DE PROTEINES D'UN POINT DE VUE METHODOLOGIQUE, DE NOUVEAUX SUPPORTS LIPIDIQUES DE CRISTALLISATION ONT ETE SYNTHETISES. L'IDEE EST D'AUGMENTER LA FLUIDITE DU FILM SUPPORT DE CRISTALLISATION AFIN DE FAVORISER LES REARRANGEMENTS AU SEIN DU FILM, CES REARRANGEMENTS ETANT INDISPENSABLES POUR LA FORMATION DU CRISTAL BIDIMENSIONNEL. LES STRUCTURES LIPIDIQUES SYNTHETISEES COMPORTENT SOIT UNE RAMIFICATION DE LONGUEUR VARIABLE, SOIT UN GROUPEMENT HYDROXYLE SECONDAIRE SUR LA CHAINE. LA PARTIE HYDROPHOBE DES SUPPORTS DE CRISTALLISATION EST CONSTITUEE DE DEUX CHAINES GRASSES, CELLES-CI ETANT IDENTIQUES OU NON. IL S'AGIT DES CHAINES PRESENTEES PLUS HAUT, OU ENCORE DE CHAINES INSATUREES OU FLUOREES. LE COMPORTEMENT EN MONOCOUCHE DES TREIZE STRUCTURES LIPIDIQUES SYNTHETISEES A ETE ETUDIE PAR DES MESURES D'ISOTHERMES DE COMPRESSION ET PAR RMN DU DEUTERIUM. PUIS LE COMPORTEMENT DE CINQ COMPOSES A ETE ETUDIE LORS D'EXPERIENCES DE CRISTALLISATION BIDIMENSIONNELLE DE LA SOUS-UNITE B DE L'ADN GYRASE. LES CRISTAUX OBTENUS SONT DE QUALITE AU MOINS EQUIVALENTE A CELLE OBTENUE LORS DES EXPERIENCES DE CRISTALLISATION ORIGINALES. AUCUNE AMELIORATION SENSIBLE N'A ETE DETECTEE, EXCEPTEE UNE MEILLEURE REPRODUCTIBILITE AVEC UN SUPPORT FLUORE ET UNE REDUCTION DE LA DUREE MINIMALE D'INCUBATION
Author: FABRICE.. BALAVOINE
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Languages : fr
Pages : 365
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Book Description
AU COURS DE CE TRAVAIL, NOUS AVONS DEVELOPPE QUATRE OUTILS CHIMIQUES CONSTITUES D'UN COMPLEXE FONCTIONNEL N-NITRILOTRIACETATE DU NICKEL (II) (NI-NTA), DANS LE BUT D'ETUDIER LES STRUCTURES TRIDIMENSIONNELLES DE PROTEINES ETIQUETEES-HISTIDINE. NOUS AVONS PREPARE UN REACTIF DE PHOTOPONTAGE RADIOMARQUE AFIN DE REVELER DES INTERACTIONS PROTEINE-PROTEINE STABLES AU SEIN D'UN COMPLEXE MULTIMERIQUE ET D'APPORTER DES INFORMATIONS SUR LES STRUCTURES QUATERNAIRES DE CES MACROMOLECULES BIOLOGIQUES. L'EFFICACITE ET LA SELECTIVITE DE CE REACTIF VIS-A-VIS DES ETIQUETTES-HISTIDINE ONT ETE DEMONTREES GRACE A DES ETUDES DE CHROMATOGRAPHIE DE PERMEATION DE GEL (CPG) MENEES SUR LA SOUS-UNITE ABC23 DES ARN POLYMERASES DE SACCHAROMYCES CEREVISIAE. NOUS AVONS PREPARE UN LIPIDE POUR LA CRISTALLISATION 2D DE PROTEINES ETIQUETEES-HISTIDINE SOLUBLES. CE LIPIDE, DENOMME NI-NTA-DOGA, POSSEDE TOUTES LES PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES REQUISES POUR CETTE TECHNIQUE ET NOUS A PERMIS DE CRISTALLISER TROIS PROTEINES ETIQUETEES-HISTIDINES (LA PROTEINE HUPR-HIS#6, L'ARN POL. I AC40-HIS#6 ET L'ARN POL. I ABC23-HIS#6). DANS LE BUT D'INDUIRE UNE CRISTALLISATION HELICOIDALE DES PROTEINES ETIQUETEES-HISTIDINE, NOUS AVONS CONCU ET PREPARE DES POLYMERES POLY-(P-PHENYLENEETHYNYLENE) FONCTIONNALISES PAR DES COMPLEXES NI-NTA. GRACE A DES EXPERIENCES DE CPG MENEES SUR PLUSIEURS PROTEINES, NOUS AVONS PROUVE QUE LA FIXATION DE MACROMOLECULES ETIQUETEES-HISTIDINE SUR UN POLYMERE APPELE NI-NTA-PPE EST EFFICACE ET INDUITE PAR L'INTERACTION ENTRE LE COMPLEXE DU NICKEL (II) ET LES HISTIDINES DE L'ETIQUETTE DES PROTEINES. ENFIN, NOUS AVONS CONCU ET PREPARE DES REACTIFS HETERO-BIFONCTIONNELS SUSCEPTIBLES DE SE FIXER SUR LES SURFACES EXTERIEURES DES NANOTUBES DE CARBONE ET D'INDUIRE UNE CRISTALLISATION HELICOIDALE DE PROTEINES AUTOUR DES TUBES. NOUS AVONS MONTRE QUE L'ADSORPTION PHYSIQUE DES REACTIFS SUR LA SURFACE DES NANOTUBES DE CARBONE MULTI-FEUILLETS EST EFFICACE. NOUS AVONS OBSERVE QUE LES MOLECULES DE SDS, LE LIPIDE BIOTINYLE BIOTIN-DHPE ET LE LIPIDE NI-NTA-DOGA FORMENT AUTOUR DES NANOTUBES DE CARBONE DES SYSTEMES AUTO-ORGANISES DE SYMETRIE HELICOIDALE. NOUS AVONS EGALEMENT RAPPORTE LA FORMATION SPONTANEE DE CRISTAUX HELICOIDAUX DE STREPTAVIDINE ET DE PROTEINE HUPR-HIS#6 A LA SURFACE DE NANOTUBES DE CARBONE MULTI-FEUILLETS.
Author: Benjamin Renault
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Languages : fr
Pages : 310
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Book Description
Le travail présenté dans ce mémoire concerne la préparation et l’évaluation de nouvelles molécules tensioactives dérivées de sucres et d’acide succinique susceptibles de trouver des applications dans des domaines aussi variés que la cosmétique et la détergence. Dans une première partie, nous présentons les PolyGlycosides d’Alkyle de 1re, 2e et 3e génération ainsi que les molécules ciblées. A l’issue de notre recherche, nous sommes parvenus à mettre en place des conditions de synthèse (estérification sans solvant par activation thermique) à partir de l’anhydride et de l’acide succinique qui permettent d’obtenir des mélanges de produits polydisperses de O-Succinyl PolyGlycosides d’Alkyle plus ou moins greffés. Une nouvelle gamme de O-Succinyl PolyGlycosides d’Alkyle se différentiant par la nature de la tête sucre (Glucose, Arabinose et Xylose), la longueur de la chaîne alkyle (8, 8/10, 10, 12 et 12/14 atomes de carbone), le degré de polymérisation de la tête sucre (DP compris entre 1,1 et 2,2) et le degré de substitution du greffon succinique (DS compris entre 0 et 2,9) a alors été préparée. La seconde partie concerne l’évaluation physico-chimique et toxicologique de ces nouveaux tensioactifs. Ces tensioactifs ont été évalués à travers différents paramètres : solubilité, température de Krafft, Concentration Micellaire Critique, tension de surface statique et dynamique, pouvoir moussant, pouvoir mouillant et potentiel zêta ; et comparés aux modèles prévisionnels des comportements physico-chimiques en solution : Balance Hydrophile/Lipophile (HLB en anglais) et coefficient de partage octanol/eau (log P). Cette étude a été complétée par des tests d’usage et de stabilité. La toxicité de ces nouveaux tensioactifs a été mesurée à travers l’irritation oculaire in vitro (test Red Blood Cell) et la biodégradabilité ultime
