Author: Nassera Tounsi
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Languages : fr
Pages : 230
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Book Description
Des ligands dérivés de l’acide lactique et des ligands bis-amide dérivés de l’acide tartrique ont été synthétisés par la réaction d’aminolyse des esters. Ces ligands fonctionnalisés présentent sont des molécules originales qui présentent la particularité d’être hydrosolubles. La stabilité thermodynamique des complexes formés entre ces ligands et des cations de la première série de transition et les modes de coordination ont été étudiés à l’aide de différentes techniques telles que la potentiométrie, la spectrophotométrie UV-visible et la spectrométrie de masse. Les propriétés complexantes des ligands dépendent des hétéroatomes situés sur leur chaîne latérale. A l’état solide, des composés de cuivre, de nickel et de cobalt ont été synthétisés. Ils ont été caractérisés par diffraction de rayons X et/ou par spectroscopie d’absorption de rayons X (EXAFS). L’étude des propriétés magnétiques et électrochimiques de certains de ces composés a également été menée. L’activité catalytique des complexes dinucléaires de cuivre a été étudiée vis-à-vis de la réaction d’oxydation du catéchol en quinone.
Author: Anas Allam
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Languages : fr
Pages : 277
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Le travail de thèse réalisé décrit la synthèse de ligands amphiphiles de type uronamides, les propriétés physicochimiques ainsi qu’une étude de complexation avec les ions Cu (II). La synthèse de ces nouvelles molécules amphiphiles et complexantes a été réalisée à partir de l’acide D-galacturonique, en élaborant une séquence réactionnelle directe, écocompatible et peu coûteuse, avec une étude détaillée des conditions expérimentales accompagnant chaque transformation mise en jeu afin d’optimiser le processus. Cette nouvelle famille de molécules a pour objectif final de complexer les ions Cu (II) et de les transporter à travers l’épiderme afin d’activer certaines enzymes responsables du déclenchement du cycle de la mélanogénèse, en l’occurrence la tyrosinase et la catéchol oxydase. Les propriétés physicochimiques et complexantes des ligands préparés ont été étudiées au cours de ce travail. L’étude physico-chimique de cette famille de composés de type n-octyl D-galacturonamides a montré qu’ils possédaient de très bonnes qualités tensioactives par comparaison aux n-octyl glycosides. D’autre part, des études de complexation ont été réalisées en présence des ions Cu (II) en fonction du pH, afin de définir les différentes espèces présentes dans chaque gamme de pH, ainsi que leurs constantes de stabilité. Des complexes métalliques ont été synthétisés à l’état solide, puis utilisés pour tester leur potentiel catalytique dans la réaction d’oxydation modèle du 3,5-di-tert-butyl catéchol en 3,5-di-tert-butyl quinone. Cette réaction réalisable dans le méthanol ainsi qu’en milieu aqueux micro-hétérogène, a montré que ces complexes cuivriques possédaient la faculté de catalyser cette réaction avec une activité équivalente dans les deux milieux. Enfin, une dernière partie a été consacrée à l’élaboration d’une voie d’accès originale vers des macrocycles à base d’acide D-galacturonique pour la conception d’une nouvelle gamme de glycocryptands permettant la complexation sélective des cations
Author: SAMUEL.. DELAGRANGE
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Languages : fr
Pages : 134
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LA PLUPART DES ORGANISMES AEROBIES REGULENT LA CONCENTRATION DU RADICAL SUPEROXYDE (O 2 ) A L'AIDE DE METALLO-ENZYMES. CERTAINES BACTERIES, DEPOURVUES DE SOD, ACCUMULENT L'ION MANGANESE(II) DE FACON INTRACELLULAIRE POUR ELIMINER CE RADICAL. DIFFERENTS LIGANDS, TEL QUE L'ACIDE LACTIQUE, SEMBLENT COMPLEXER CET ION METALLIQUE ET PARTICIPER A L'ELIMINATION DE O 2 CHEZ CES MICROORGANISMES. DES TRAVAUX ONT MONTRE QU'IN VITRO DES SYSTEMES CHIMIQUES SIMPLES, ASSOCIANT L'ION MN(II) ET L'ACIDE LACTIQUE, ETAIENT CAPABLES DE DISMUTER EFFICACEMENT L'ANION SUPEROXYDE. L'OBJECTIF DU TRAVAIL PRESENTE DANS CE MEMOIRE A ETE D'ASSOCIER L'ION MANGANESE(II) A PLUSIEURS GROUPEMENTS LACTATE POUR ABOUTIR A DES ASSEMBLAGES MOLECULAIRES SUSCEPTIBLES D'INTERCEPTER LE RADICAL SUPEROXYDE. LA PREMIERE ETAPE DU TRAVAIL A ETE D'ASSOCIER SUR UNE BASE MACROCYCLIQUE TROIS GROUPEMENTS LACTATE. LE SCHEMA DE SYNTHESE CHOISI A D'OBTENIR DEUX LIGANDS ORIGINAUX N,N,N-TRISACIDE 2(S)-HYDROXYBUTYRIQUE-1,4,7-TRIAZACYCLONONANE L 1 ET N,N,N-TRISACIDE 2(S)-HYDROXYBUTYRIQUE-1,5,9-TRIAZACYCLODODECANE L 2, SOUS FORME D'ENENTIOMERES PURS DE CONFIGURATION ABSOLUE (S,S,S). DANS UNE DEUXIEME ETAPE, LES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES ET DE COORDINATION DE CES LIGANDS ONT ETE ETUDIEES PAR DES METHODES POTENTIOMETRIQUES ET SPECTROSCOPIQUES. LES CONSTANTES DE PROTONATION DES LIGANDS ET LES CONSTANTES DE STABILITE DES COMPLEXES OBTENUS AVEC LE MANGANESE(II) ONT ETE CALCULEES. NOUS AVONS AINSI MONTRE QUE LE LIGAND L 1 COMPLEXAIT DE MANIERE STABLE L'ION MN(II) AVEC UNE CONSTANTE DE FORMATION (LOGK)DE 8,33. ENFIN, LA CAPACITE DE CE COMPLEXE A INTERCEPTER L'ANION SUPEROXYDE A ETE TESTEE. LE TEST INDIRECT DE L'INHIBITION DU CYTOCHROME C A ETE UNE ACTIVITE DE TYPE SOD IMPORTANTE. UNE ESPECE TRANSITOIRE, FORMEE LORS DE L'INTERACTION ENTRE LE SUPEROXYDE ET LE COMPLEXE A PU ETRE SUGGEREE PAR VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE. IL N'A JAMAIS ETE OBSERVE UNE PARTICIPATION DES GROUPEMENTS FONCTIONNELS DE TYPE L-LACTATE LORS DES ECHANGES REDOX.
