Structure et réactivité de complexes de molybdène à liaisons multiples PDF Download

Author: Fatiha Djafri
Publisher:
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Languages : fr
Pages : 173

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Book Description
LE COMPOSE MO(O)#2(MES)#2 FAIT PARTIE DES RARES COMPLEXES PORTEURS A FOIS DE LIGANDS OXO ET ORGANIQUES. SA STRUCTURE A ETE DETERMINEE PAR DIFFRACTION DES RAYONS X ET COMPAREE A CELLE DES COMPLEXES VOISINS: OS(O)#2(MES)#2 ET RE(O)#2(MES)#2. DES DIFFERENCES REMARQUABLES SONT MISES EN EVIDENCE DANS CETTE SERIE DE COMPLEXES EN CE QUI CONCERNE LA COORDINATION TETRAEDRIQUE AUTOUR DU METAL CENTRAL M: REGULIERE POUR M=MO, DEFORMEE DANS LES AUTRES CAS. CES DIFFERENCES CONCERNENT TOUT PARTICULIEREMENT L'ANGLE OXYGENE-M-OXYGENE QUI PASSE DE 109,5(1)#O POUR M=MO A 136,1(3)#O POUR M=OS. DES CALCULS SELON LA METHODE E.H.T. MONTRENT QUE, DANS CES COMPLEXES, LA VALEUR DE L'ANGLE OXYGENE-M-OXYGENE DEPEND DU NOMBRE D'ELECTRONS D DE LA COUCHE DE VALENCE. CES ELECTRONS D PROVOQUENT UNE REPULSION ELECTRONIQUE AVEC LES ELECTRONS DU GROUPEMENT M(O)#2 QUI ENTRAINE UNE VALEUR PLUS OU MOINS GRANDE DE L'ANGLE OXYGENE-M-OXYGENE. LA STRUCTURE CRISTALLINE DE MO(O)#2(MES)#2 A EGALEMENT ETE COMPAREE A CELLE DE MO(N-TBU)#2(MES)#2. LA DIFFERENCE DE REACTIVITE ENTRE CES DEUX COMPOSES S'EXPLIQUE, DANS LES CALCULS E.H.T., PAR LE CARACTERE PLUS ELECTROPHILE DU MOLYBDENE DNAS LE COMPOSE OXO QUE DANS LE COMPOSE IMIDO. LA STRUCTURE CRISTALLINE DE MO(O)#2(BIPY)(CH#2SIME#3)#2 EST DECRITE. LES COMPOSES MO(O)#2(BIPY)(CH#2R)#2, R=TBU, PH, P-OMEC#6H#4, CMEPH ET SIME#3 ONT ETE SYNTHETISES ET UTILISES COMME PRODUITS DE DEPART POUR LA PREPARATION DE COMPLEXES CATIONIQUES ALKYLIDENES, PAR ARRACHEMENT D'UN ION H# DU GROUPE METHYLENE ATTACHE AU METAL. LA MODELISATION DE CETTE REACTION PAR LA METHODE E.H.T. CONDUIT A UNE ESPECE HYPOTHETIQUE, INTERMEDIAIRE ENTRE UN CARBOCATION ET UN ALKYLIDENE CATIONIQUE