Author: Pascal LignierPublisher:
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Languages : fr
Pages : 302
Book Description
Les époxydes, intermédiaires omniprésents en chimie fine, sont obtenus suite à l’addition d’un atome d’oxygène sur une double liaison carbone-carbone. Cependant, la synthèse d’époxydes à partir d’alcènes lourds nécessite l’utilisation d’oxydants en quantités stœchiométriques dans des solvants toxiques. Par conséquent, un défi prioritaire est le développement d’un catalyseur hétérogène d’époxydation des alcènes lourds, exploitant l’oxygène de l’air comme oxydant, dans un solvant respectueux de l’environnement. Dans cette étude, nous présentons un système d’oxydation original, opérant sous air à pression atmosphérique et basse température (353 K). Ce système repose sur des nanoparticules d’or supportées, l’oxygène moléculaire, un initiateur radicalaire (initiateur radicalaire/alcène = 0.05 mol.mol-1) et un cycloalcane substitué. Le trans-stilbène a été choisi comme modèle d’alcènes lourds. Une sélectivité d’époxyde élevée a été obtenue à haute conversion de l’alcène. Les espèces radicalaires, formées à partir de l’initiateur radicalaire, effectuent l’abstraction d’un hydrogène sur un carbone tertiaire du cycloalcane. Le radical cycloalkyle ainsi obtenu, permet l’activation de l’oxygène de l’air. La formation d’époxyde est stéréosélective et se réalise via un mécanisme d’auto-oxydation, initié et contrôlé par les nanoparticules d’or. Des catalyseurs modèles ont été préparés par le dépôt de nanoparticules d’or, possédant une distribution de taille étroite et centrée sur 3 nm, sur des supports variés (dioxyde de titane ou charbon actif). Ces matériaux ont permis d’identifier des stratégies d’optimisation du catalyseur pour l’oxydation sélective d’alcènes et d’alcanes
Author: Mark S. Meskin
Author: Joginder Singh