Modification de supports carbonés pour catalyseurs de pile à combustible par greffage de molécules à propriétés spécifiques PDF Download
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Author: Martin Weissmann
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Category :
Languages : fr
Pages : 171
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Book Description
La modification de supports carbonés par des fonctions chimiques affecte notablement les propriétés de surface du matériau de départ. Celle-ci peut être menée par différentes méthodes : oxydation du support, ou greffage par réduction d'un synthon. Cette dernière méthode permet de conserver l'intégrité du substrat carboné, et semble de ce fait plus attractive. La réalisation de couches greffées de molécules sur une surface de carbone est effectuée par réduction d'ions diazonium ou iodonium. Cette réduction aboutie à la formation de radicaux, qui vont, au contact de surfaces carbonées, établir des liaisons covalentes avec le support. En sélectionnant judicieusement les fonctions terminales des groupements greffés, il est possible d'influer sur le comportement des couches actives de PEMFC, tel que le caractère hydrophile/hydrophobe, l'interaction platine/support ou encore l'attribution de caractéristiques de conduction ionique. Dans ce contexte, des couches greffées de groupements thiophénol ont été réalisées afin de renforcer l'accroche des nanoparticules de platine au support ; une limitation du processus de migration des nanoparticules ayant lieu avant le phénomène de frittage a été observée. Des carbones fonctionnalisés par des groupements acide 4-benzènesulfonique et 4-(trifluorométhyle)phényle ont été utilisés dans le but d'augmenter ou de diminuer la mouillabilité des couches actives. Enfin la possibilité de greffer des chaînes alkynyle ouvre la voie à l'attribution de caractéristiques de conduction ionique dans le but d’optimiser l'utilisation du catalyseur au sein des couches actives.
Author: Martin Weissmann
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Languages : fr
Pages : 171
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La modification de supports carbonés par des fonctions chimiques affecte notablement les propriétés de surface du matériau de départ. Celle-ci peut être menée par différentes méthodes : oxydation du support, ou greffage par réduction d'un synthon. Cette dernière méthode permet de conserver l'intégrité du substrat carboné, et semble de ce fait plus attractive. La réalisation de couches greffées de molécules sur une surface de carbone est effectuée par réduction d'ions diazonium ou iodonium. Cette réduction aboutie à la formation de radicaux, qui vont, au contact de surfaces carbonées, établir des liaisons covalentes avec le support. En sélectionnant judicieusement les fonctions terminales des groupements greffés, il est possible d'influer sur le comportement des couches actives de PEMFC, tel que le caractère hydrophile/hydrophobe, l'interaction platine/support ou encore l'attribution de caractéristiques de conduction ionique. Dans ce contexte, des couches greffées de groupements thiophénol ont été réalisées afin de renforcer l'accroche des nanoparticules de platine au support ; une limitation du processus de migration des nanoparticules ayant lieu avant le phénomène de frittage a été observée. Des carbones fonctionnalisés par des groupements acide 4-benzènesulfonique et 4-(trifluorométhyle)phényle ont été utilisés dans le but d'augmenter ou de diminuer la mouillabilité des couches actives. Enfin la possibilité de greffer des chaînes alkynyle ouvre la voie à l'attribution de caractéristiques de conduction ionique dans le but d’optimiser l'utilisation du catalyseur au sein des couches actives.
Author: Minrui Xu
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Languages : fr
Pages : 0
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Les applications de catalyseurs homogènes sont généralement limitées dans les processus chimiques industriels en raison des déchets massifs et de la séparation du catalyseur avec les matières premières et les produits au cours des processus de production industrielle. En conséquence, l'hétérogénéisation de catalyseurs homogènes sur des supports solides a souvent été étudiée et s'est révélée plus prometteuse pour les applications industrielles. Néanmoins, non seulement la synthèse complexe du catalyseur, mais également les faibles charges de sites actifs et les faibles rendements qui en résultent contribuent au coût élevé des catalyseurs supportés. Pour remédier à la déficience de la catalyse sur support, les scientifiques ont travaillé sur la fonctionnalisation directe du support solide via la construction de liaisons covalentes. Parmi les approches de fonctionnalisation à l'étude, la chimie du diazonium développée par Griess devient de plus en plus populaire et attrayante puisque cette méthode prometteuse permet de greffer différentes motifs organiques sur divers supports solides. Au cours des dernières années, la fonctionnalisation des matériaux carbonés a été largement développée car le carbone est un matériau peu coûteux et largement disponible. Dans ce travail, la fonctionnalisation spontanée de matériaux carbonés (Darco KB-G; Norit SX2 et Vulcan XC72) a conduit à des solides basiques ou acides en greffant respectivement différents groupements aminophényle (phénylimidazole; N, N, diméthylaniline, aniline, phénylmorpholine) pour les solides basiques et le groupe phényle sulfonique pour les solides acides, via la chimie du diazonium.Les solides fonctionnalisés ont été caractérisés par différentes techniques (analyse élémentaire, adsorption-désorption de N2, ATG, MEB, FT-IR, XPS et Spectroscopie de Raman) et utilisés dans différentes réactions modèles pour valoriser des molécules plateformes bio-ressourcées, en particulier le furfural. Par exemple, la condensation de Knœvenagel entre le furfural et le malononitrile dans des conditions douces conduisant au 2-furanylméthylène malononitrile et à l'eau, illustre l'utilité et l'efficacité de ces nouveaux solides basiques. Le solide basique Darco-0.5PDA a montré une activité catalytique élevée lors de la condensation du furfural et du malononitrile par Knœvenagel dans des conditions expérimentales douces (40 °C, Patm). Les performances catalytiques des solides acides fonctionnalisés ont été évaluées dans la réaction d'acétalisation du dodécylaldéhyde avec l'éthylène glycol à 60 °C à pression atmosphérique dans des conditions classiques et PIC (Pickering Interfacial Catalysis) sans solvant. Les expériences montrent que les émulsions de Pickering dodécyl aldéhyde / éthylène glycol solides sont stabilisées par l'acide amphiphile synthétisé et démontrent une bonne stabilité et une bonne activité dans une acétalisation biphasique sans solvant.
Author: Adrien Deneuve
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Languages : fr
Pages : 213
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Cette thèse a pour but de développer des supports de catalyseurs novateurs à base de carbone et de carbure de silicium. Le premier support est constitué de nanotubes de carbone macronisés sous forme de papier buvard (BP). Il possède les avantages liés aux propriétés des nanotubes de carbone comme un très haut rapport d’aspect. Ceux-ci confèrent au catalyseur BP+3%Fe2O3 des performances catalytiques supérieures à des catalyseurs plus classiques tel qu’un catalyseur similaire supporté sur le charbon actif (CA) pour la réaction d’oxydation de l’H2S en soufre élémentaire à pression atmosphérique. Le deuxième support est composé de carbure de silicium méso et macroporeux obtenu par synthèse à mémoire de forme. Cette structure poreuse contrôlée permet d’obtenir une activité catalytique dans la réaction d’oxydation d’H2S supérieure à celle obtenue avec un catalyseur similaire supporté sur alumine ou CA. De plus le SiC montre une résistance à l’oxydation moyenne qui peut être optimisée. Enfin, le dernier support étudié est un composite comportant un support hôte de SiC sur lequel on a fait croître des nanofibres de SiC. Ceci permet d’avoir les propriétés macroscopiques du support et les propriétés nanoscopiques des nanofibres de SiC. Par ailleurs, ce type de support montre une résistance à l’oxydation améliorée par rapport au SiC du fait de la croissance des nanofibres de SiC qui bloquent l’oxydation. D’autres améliorations de ces supports sont envisageables à l’aide de dopage par d’autres éléments.
Author: BERNARD.. SAHUT
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Languages : fr
Pages : 274
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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST D'UTILISER DES HETEROPOLYACIDES COMME MATERIAU DE DEPART POUR LA PREPARATION DE CATALYSEURS ACIDES SOLIDES. DANS UN PREMIER TEMPS, DES HETEROPOLYSELS INSOLUBLES ONT ETE PREPARES EN ECHANGEANT DES PROTONS PAR DES ATOMES DE CESIUM. CETTE ETUDE A MONTRE QUE SELON LA SOURCE DE CESIUM UTILISEE ET LE MODE DE PREPARATION, LES SOLIDES OBTENUS SONT CONSTITUES DE DIFFERENTS MELANGES DE PHASES SOLIDES. POUR LA REACTION CATALYTIQUE DE DESHYDRATATION DU METHANOL EN PHASE GAZEUSE LES MEILLEURS RESULTATS ONT ETE OBTENUS AVEC LES SOLIDES PREPARES A PARTIR D'ACETATE DE CESIUM. POUR L'ESTERIFICATION CATALYTIQUE DE L'ACIDE PROPANOIQUE PAR LE BUTANOL-1, SEULS LES COMPOSES CONTENANT PEU D'IONS CESIUM (MOINS DE 2 IONS CS + PAR UNITE DE KEGGIN) SE SONT AVERES ETRE CATALYTIQUEMENT ACTIFS. LE SECOND MODE DE PREPARATION EST LE GREFFAGE D'HETEROPOLYACIDES SUR DES SUPPORTS DIVISES. AVEC LA SILICE COMME SUPPORT, L'ENCAPSULATION IN-SITU NE PERMET PAS D'AMELIORER NOTABLEMENT LA REACTIVITE CATALYTIQUE ET LA STABILITE DU GREFFAGE (PAR COMPARAISON AVEC METHODE DE PREPARATION PLUS USUELLE COMME L'IMPREGNATION A HUMIDITE NAISSANTE). EN REVANCHE UN EFFET IMPORTANT DES SUPPORTS CARBONES (TELS QUE LE NOIR DE CARBONE VULCAN 6 ET LE CARBONE PRINTEX XE2) SUR LA REACTIVITE ET SUR LA STABILITE DU GREFFAGE DES COMPOSES HETEROPOLYACIDES A ETE MIS EN EVIDENCE POUR LA DESHYDRATATION DU METHANOL. CE TYPE DE GREFFAGE EXALTE L'ACTIVITE CATALYTIQUE HETEROPOLYANIONIQUE, GRACE A L'AUGMENTATION DES SITES ACIDES ACCESSIBLES AUX MOLECULES DE METHANOL. POUR DE LA REACTION D'ESTERIFICATION, LES RESULTATS LES PLUS ENCOURAGEANTS ONT ETE OBTENUS AVEC LE CATALYSEUR H 3PW 1 2O 4 0 / C PXE2, QUI A ETE TRAITE AVEC DU CHLORURE DE CESIUM (1 CS +/HPA GREFFE). LE CATALYSEUR OBTENU PRESENTE UNE BIEN MEILLEURE STABILITE DANS LE MILIEU REACTIONNEL, FACE AUX PHENOMENES DE LESSIVAGE.
Author: Roy MacLeod
Publisher: Springer Science & Business Media
ISBN: 1402054904
Category : Science
Languages : en
Pages : 292
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This book represents a first considered attempt to study the factors that conditioned industrial chemistry for war in 1914-18. Taking a comparative perspective, it reflects on the experience of France, Germany, Austria, Russia, Britain, Italy and Russia, and points to significant similarities and differences. It looks at changing patterns in the organisation of industry, and at the emerging symbiosis between science, industry and the military.
Author: Matthias Gross
Publisher: Routledge
ISBN: 1317964675
Category : Business & Economics
Languages : en
Pages : 427
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Once treated as the absence of knowledge, ignorance today has become a highly influential topic in its own right, commanding growing attention across the natural and social sciences where a wide range of scholars have begun to explore the social life and political issues involved in the distribution and strategic use of not knowing. The field is growing fast and this handbook reflects this interdisciplinary field of study by drawing contributions from economics, sociology, history, philosophy, cultural studies, anthropology, feminist studies, and related fields in order to serve as a seminal guide to the political, legal and social uses of ignorance in social and political life. Chapter 33 of this book is freely available as a downloadable Open Access PDF under a Creative Commons Attribution-Non Commercial-No Derivatives 4.0 license available here: https://tandfbis.s3-us-west-2.amazonaws.com/rt-files/docs/Open+Access+Chapters/9780415718967_oachapter33.pdf
Author: Canada. Patent Office
Publisher:
ISBN:
Category : Copyright
Languages : en
Pages : 1070
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Book Description
Author: Catherine Barnard
Publisher: Bloomsbury Publishing
ISBN: 184731869X
Category : Law
Languages : en
Pages : 337
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The Cambridge Yearbook of European Legal Studies provides a forum for the scrutiny of significant issues in EU Law, the law of the European Convention on Human Rights, and Comparative Law with a 'European' dimension, and particularly those issues which have come to the fore during the year preceding publication. The contributions appearing in the collection are commissioned by the Centre for European Legal Studies (CELS) Cambridge, a research centre in the Law Faculty of the University of Cambridge specialising in European legal issues. The papers presented are at the cutting edge of the fields which they address, and reflect the views of recognised experts drawn from the University world, legal practice, and the institutions of both the EU and its Member States. Inclusion of the comparative dimension brings a fresh perspective to the study of European law, and highlights the effects of globalisation of the law more generally, and the resulting cross fertilisation of norms and ideas that has occurred among previously sovereign and separate legal orders. The Cambridge Yearbook of European Legal Studies is an invaluable resource for those wishing to keep pace with legal developments in the fast moving world of European integration. INDIVIDUAL CHAPTERS Please click on the link below to purchase individual chapters from Volume 13 through Ingenta Connect: www.ingentaconnect.com SUBSCRIPTION TO SERIES To place an annual online subscription or a print standing order through Hart Publishing please click on the link below. Please note that any customers who have a standing order for the printed volumes will now be entitled to free online access. www.hartjournals.co.uk/cyels/subs Editorial Advisory Board: Albertina Albors-Llorens, John Bell, Alan Dashwood, Simon Deakin, David Feldman, Richard Fentiman, Angus Johnston, John Spencer Founding Editors: Alan Dashwood and Angela Ward Ius Commune Prize 2012 Alexandre Saydé wrote Chapter 15 in this volume entitled: 'One Law, Two Competitions: An Enquiry into the Contradictions of Free Movement Law' and we are delighted to announce that he has been awarded the Ius Commune Prize 2012.
Author: John E Tedstrom
Publisher: Routledge
ISBN: 9780367303211
Category :
Languages : en
Pages : 239
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Book Description
This book highlights that Soviet economic planners and politicians must come to recognize the need to make fundamental changes, not simply incremental refinements, in the failing Soviet system. It examines the dynamics of the process of perestroika and the complexity of individual economic issues.
Author: Henry Allan Ironside
Publisher:
ISBN:
Category : Bible
Languages : en
Pages : 464
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