Mécanisme d'action de l'oxygène moléculaire sur des substrats dièniques en présence de catalyseurs rédox paramagnétiques PDF Download
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Author: Khalil Chajara
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 320
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Book Description
EN 1970, D.H.R. BARTON DECOUVRIT LA REACTION D'OXYDATION D'ACETATE D'ERGOSTERYLE EN ENDOPEROXYDE CORRESPONDANT PAR ACTION DE PLUSIEURS VARIANTES DE CATALYSEURS. LE MECANISME DE CES REACTIONS A CONNU PLUSIEURS CONTROVERSES. NOUS NOUS SOMMES PARTICULIEREMENT INTERESSES A L'ETUDE MECANISTIQUE DE LA REACTION D'OXYDATION DE L'ACETATE D'ERGOSTERYLE AVEC LE DIOXYGENE MOLECULAIRE EN PRESENCE DU MELANGE ACTIF TETRAFLUOROBORATE DE TRIPHENYLCARBENIUM ET 2,2-DIPHENYL-1-PICRYLHYDRAZYL. L'ADDITION DU TETRAFLUOROBORATE DE TRIPHENYLCARBENIUM OU DU 2,2-DIPHENYL-1-PICRYLHYDRAZYL, SEUL, NE CATALYSE PAS L'ADDITION DE L'OXYGENE MOLECULAIRE SUR LE SYSTEME DIENIQUE. TOUTEFOIS, UN MELANGE DES ESPECES PRECEDENTES AJOUTES EN QUANTITE CATALYTIQUE CATALYSE CETTE REACTION. LE COMPORTEMENT DE CETTE REACTION NOUS RAPPELLE LE PROCESSUS DE LA CATALYSE REDOX PAR TRANSFERT D'ELECTRON. NOUS AVONS ETUDIE LA POSSIBILITE DU MECANISME DE LA CATALYSE REDOX PAR TRANSFERT D'ELECTRON. LA THEORIE DE MARCUS NE S'OPPOSE PAS, POUR LA 1#E#R#E ETAPE, A UNE REACTION DE TRANSFERT ELECTRONIQUE ENTRE LE DPPH ET LE PH#3C#+BF#4#-. NOUS AVONS AINSI MONTRE LA PRESENCE D'UN COMPLEXE DE TRANSFERT DE CHARGE ENTRE DPPH ET LE CATION TRITYLE. LES METHODES D'ANALYSES (RMN, RPE, UV) ET CELLES EN VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE ET ROTATIVE, NOUS PERMETTRONS DE PROPOSER UN MECANISME POUR CETTE REACTION
Author: Khalil Chajara
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Category :
Languages : fr
Pages : 320
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Book Description
EN 1970, D.H.R. BARTON DECOUVRIT LA REACTION D'OXYDATION D'ACETATE D'ERGOSTERYLE EN ENDOPEROXYDE CORRESPONDANT PAR ACTION DE PLUSIEURS VARIANTES DE CATALYSEURS. LE MECANISME DE CES REACTIONS A CONNU PLUSIEURS CONTROVERSES. NOUS NOUS SOMMES PARTICULIEREMENT INTERESSES A L'ETUDE MECANISTIQUE DE LA REACTION D'OXYDATION DE L'ACETATE D'ERGOSTERYLE AVEC LE DIOXYGENE MOLECULAIRE EN PRESENCE DU MELANGE ACTIF TETRAFLUOROBORATE DE TRIPHENYLCARBENIUM ET 2,2-DIPHENYL-1-PICRYLHYDRAZYL. L'ADDITION DU TETRAFLUOROBORATE DE TRIPHENYLCARBENIUM OU DU 2,2-DIPHENYL-1-PICRYLHYDRAZYL, SEUL, NE CATALYSE PAS L'ADDITION DE L'OXYGENE MOLECULAIRE SUR LE SYSTEME DIENIQUE. TOUTEFOIS, UN MELANGE DES ESPECES PRECEDENTES AJOUTES EN QUANTITE CATALYTIQUE CATALYSE CETTE REACTION. LE COMPORTEMENT DE CETTE REACTION NOUS RAPPELLE LE PROCESSUS DE LA CATALYSE REDOX PAR TRANSFERT D'ELECTRON. NOUS AVONS ETUDIE LA POSSIBILITE DU MECANISME DE LA CATALYSE REDOX PAR TRANSFERT D'ELECTRON. LA THEORIE DE MARCUS NE S'OPPOSE PAS, POUR LA 1#E#R#E ETAPE, A UNE REACTION DE TRANSFERT ELECTRONIQUE ENTRE LE DPPH ET LE PH#3C#+BF#4#-. NOUS AVONS AINSI MONTRE LA PRESENCE D'UN COMPLEXE DE TRANSFERT DE CHARGE ENTRE DPPH ET LE CATION TRITYLE. LES METHODES D'ANALYSES (RMN, RPE, UV) ET CELLES EN VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE ET ROTATIVE, NOUS PERMETTRONS DE PROPOSER UN MECANISME POUR CETTE REACTION
Author: Xavier Baucherel
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 164
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Book Description
L'HYDROXYLATION D'ALPHA-ALKYL-BETA-CETOESTERS AVEC L'OXYGENE MOLECULAIRE EST DECRITE EN PRESENCE D'ISOPROPANOL ET D'UNE QUANTITE CATALYTIQUE DE CHLORURE DE COBALT (II). CETTE REACTION QUI S'APPLIQUE AUSSI BIEN AUX COMPOSES CYCLIQUES QU'ACYCLIQUES, CONDUIT AUX DERIVES ALPHA-HYDROXYLES CORRESPONDANTS AVEC DES RENDEMENTS ISOLES DE 50 A 100%. LA REDUCTION MICROBIOLOGIQUE DES ALPHA-ALKYL-ALPHA-HYDROXY-BETA-CETOESTERS PREPARES PERMET D'OBTENIR, APRES DEDOUBLEMENT CINETIQUE, UN DES ENANTIOMERES NON REDUIT ET L'ALPHA-BETA-DIHYDROXYESTER ANTI OPTIQUEMENT ENRICHIS. LA SECONDE PARTIE DECRIT LA COUPURE OXYDANTE D'OLEFINES, EN PRESENCE D'OXYGENE, D'UN THIOL AROMATIQUE ET D'UN CATALYSEUR ORGANOMETALLIQUE, QUI CONDUIT A LA FORMATION DES DERIVES CARBONYLES CORRESPONDANTS. CETTE NOUVELLE REACTION EST DUE A LA DECOMPOSITION CATALYTIQUE D'UN BETA-HYDROPEROXYSULFURE INTERMEDIAIRE, FORME APRES ADDITION RADICALAIRE DU THIOL SUR LA DOUBLE LIAISON CARBONE-CARBONE. CETTE REACTION D'OXYDATION CATALYTIQUE, QUI PEUT S'APPLIQUER A DES SUBSTRATS VARIES, PERMET DE COUPER SELECTIVEMENT DES OLEFINES AROMATIQUES OU EXOCYCLIQUES EN PRESENCE D'UNE AUTRE INSATURATION. ENFIN, IL A ETE MONTRE QUE LA COUPURE DES DOUBLES LIAISONS CARBONE-CARBONE AVEC L'OXYGENE POUVAIT ETRE EGALEMENT CATALYTIQUE EN DERIVE SOUFRE.
Author: MARYVONNE.. FROSTIN RIO
Publisher:
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Languages : en
Pages : 470
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DES COMPLEXES DE COBALT ET DE CUIVRE DE BASES DE SCHIFF DERIVEES DU SALICYLALDEHYDE FIXEES SUR POLYSTYRENE SONT SYNTHETISES. CES COMPLEXES ONT ETE UTILISES COMME CATALYSEURS D'OXYDATION DE PHENOLS ET LEUR ACTIVITE COMPAREE A CELLE DES MONOMERES CORRESPONDANTS DU TYPE M SALEN OU M SALDPT. CES REACTIONS ONT ETE ETENDUES A D'AUTRES CATALYSEURS, PORPHYRINES DE MANGANESE OU COBALOXIME. LE MECANISME D'OXYDATION DU TRI-T-BUTYL-2,4,6 PHENOL A ETE ETUDIE
Author: Isabelle Fulpin
Publisher:
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Languages : fr
Pages : 126
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Book Description
Le but de cette étude a été la mise en œuvre d'un réacteur à enzyme immobilisée, à activité alpha-amidante, à des fins de production en continu d'hormones peptidiques. L'enzyme, la peptidylglycine alpha-amidating mono-oxygénase (PAM), étant une mono-oxygénase, elle utilise l'oxygène moléculaire comme substrat, ainsi qu'un réducteur : l'acide ascorbique. Dans ce cas, il y a formation dans le milieu réactionnel de molécules toxiques par auto-oxydation de l'acide ascorbique. La première partie de notre travail expérimental a été l'etude des phénomènes d'inactivation de la PAM au cours de sa réaction. Nous montrons que la faible stabilité de l'enzyme est due à la présence simultanée de l'oxygène moléculaire et de l'acide ascorbique. Afin de limiter cette inactivation, nous avons cherché à ne pas simplement utiliser un système de protection chimique ou biochimique. Nous montrons qu'une diminution de la quantité d'oxygène dissout permet une stabilisation de l'enzyme. Tout au long de ces études, les nombreuses analyses par HPLC nous ont permis de mettre en évidence la formation d'un intermédiaire de réaction, stable, transformé enzymatiquement en peptide amidé. Dans la deuxième partie de nos études expérimentales, nous avons voulu faire une approche non-exhaustive de l'immobilisation de l'enzyme et de son comportement en réacteur. Nous montrons la faisabilité de l'immobilisation de la PAM. D'autre part, quelques études préliminaires en réacteurs avec la PAM immobilisée, nous ont permis d'appréhender le problème de la diffusion de l'oxygène vers l'enzyme, ainsi que celui de la déstabilisation de la PAM immobilisée en présence d'oxygène et d'acide ascorbique.
Author: WU YUAN.. LU
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Languages : fr
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UN NOUVEAU SYSTEME, TRES EFFICACE, CAPABLE D'ACTIVER L'OXYGENE MOLECULAIRE EST MIS AU POINT. CE SYSTEME UTILISE L'OXYGENE MOLECULAIRE COMME OXYDANT, LE ZINC EN POUDRE COMME REDUCTEUR, LE MN(TPP) (C1) COMME CATALYSEUR, LE N-METHYLIMIDAZOLE COMME COCATALYSEUR, L'ACIDE ACETIQUE COMME SOURCE DE PROTONS, ET IL REPRODUIT LA PLUPART DES REACTIONS REALISEES PAR LE CYTOCHROME P-450 (HYDROXYLATION DES ALCANES, EPOXYDATION DES ALCENES, ET OXYDATION DES THIOETHERS ET DES AMINES). L'INFLUENCE DES DIVERS CONSTITUANTS DU SYSTEME EST ETUDIEE POUR OPTIMISER LE SYSTEME. LA NATURE DES ESPECES ACTIVES OXYDANTES EST DETERMINEE COMME (TPP)MN(V)=0 EN COMPARANT LA REACTIVITE SPECIFIQUE DU SYSTEME AVEC CELLE DU SYSTEME METTANT EN JEU LE PH10. UN DEUXIEME SYSTEME CAPABLE D'ACTIVER L'OXYGENE MOLECULAIRE EST AUSSI MIS AU POINT. CE SYSTEME REPREND TOUS LES CONSTITUANTS DU PREMIER SYSTEME MAIS UTILISE L'HYDRAZINE CHLOROHYDRATE COMME REDUCTEUR, IL OXYDE AUSSI BIEN LES SUBSTRATS DECRITS POUR LE PREMIER SYSTEME
