Echange isotopique de l'oxygène 18 gazeux avec l'oxygène 16 des supports de catalyseurs métalliques PDF Download
Are you looking for read ebook online? Search for your book and save it on your Kindle device, PC, phones or tablets. Download Echange isotopique de l'oxygène 18 gazeux avec l'oxygène 16 des supports de catalyseurs métalliques PDF full book. Access full book title Echange isotopique de l'oxygène 18 gazeux avec l'oxygène 16 des supports de catalyseurs métalliques by HOCINE.. ABDERRAHIM. Download full books in PDF and EPUB format.
Author: HOCINE.. ABDERRAHIM
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 136
Get Book Here
Book Description
ETUDE DE L'ECHANGE ISOTOPIQUE **(18)O-**(16)O SUR LES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTE, ECHANGE LIMITE PAR LE PROCESSUS D'ADSORPTION-DESORPTION JUSQU'A UNE TEMPERATURE T::(0), PUIS, AU-DELA PAR LA MIGRATION DE L'OXYGENE A LA SURFACE DE L'ALUMINE. UNE ETUDE COMPARATIVE DE L'ACTIVITE SPECIFIQUE DE QUELQUES METAUX (RH, PT, PD, NI) A ETE EFFECTUEE
Author: HOCINE.. ABDERRAHIM
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 136
Get Book Here
Book Description
ETUDE DE L'ECHANGE ISOTOPIQUE **(18)O-**(16)O SUR LES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTE, ECHANGE LIMITE PAR LE PROCESSUS D'ADSORPTION-DESORPTION JUSQU'A UNE TEMPERATURE T::(0), PUIS, AU-DELA PAR LA MIGRATION DE L'OXYGENE A LA SURFACE DE L'ALUMINE. UNE ETUDE COMPARATIVE DE L'ACTIVITE SPECIFIQUE DE QUELQUES METAUX (RH, PT, PD, NI) A ETE EFFECTUEE
Author: Marie Colin-Gouillou
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 165
Get Book Here
Book Description
LES PHENOMENES DE MOBILITE DE SURFACE INTERVIENNENT DANS DE NOMBREUX PROCESSUS DE CATALYSE HETEROGENE, NOTAMMENT LE SPILLOVER. LES REACTIONS D'ECHANGE ISOTOPIQUE DE L'OXYGENE ( 1 6O/ 1 8O) ET DE L'HYDROGENE (H/D) AVAIENT PERMIS D'OBTENIR DES RESULTATS D'ORDRE CINETIQUE SUR LA MOBILITE DE L'HYDROGENE ET DE L'OXYGENE SUR QUELQUES CATALYSEURS METALLIQUES. SUR LA SURFACE (001) DU SUPPORT MGO, NOUS AVONS ETUDIE PAR DES MOYENS THEORIQUES, DIFFERENTES HYPOTHESES EMISES SUR LES MECANISMES D'ECHANGE ISOTOPIQUE DE L'OXYGENE ET DE L'HYDROGENE. NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE D'IMPORTANTES MODIFICATIONS DE LA STRUCTURE GEOMETRIQUE DES SURFACES AU COURS DES REACTIONS. NOUS AVONS D'AUTRE PART EXAMINE L'INTERFACE RH 2O 3/MGO ET SON ROLE DANS LA FORMATION DE LACUNES. LES SITES ACTIFS POTENTIELS DE LA REACTION D'ECHANGE ISOTOPIQUE DE L'HYDROGENE INCLUENT UN GROUPEMENT HYDROXYLE PREADSORBE : O 3 C 2 MG 4 C 2 +O 3 CH , O 4 C 2 MG 4 C 2 +O 3 CH , MG 4 C 2 +(O 3 CH) 2 . L'ECHANGE S'EFFECTUE ENTRE L'HYDROGENE DU GROUPEMENT HYDROXYLE ET LES ESPECES DEUTERIUM ADSORBEES SUR LES SITES VOISINS (BARRIERES D'ECHANGE COMPRISES ENTRE 80 ET 200 KJ.MOLE - 1). AUCUNE MIGRATION DES ESPECES HYDROGENE ACTIVES NE PEUT INTERVENIR DURANT LA REACTION D'ECHANGE SUR CES SITES. LES COMPLEXES PEROXYDE SONT ENVISAGEABLES POUR UN MECANISME D'ECHANGE DIRECT DE L'OXYGENE MOLECULAIRE AVEC UN OXYGENE DE SURFACE (BARRIERE D'ECHANGE ESTIMEE A 60 KJ.MOLE 1).
Author: Yannick Madier
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 232
Get Book Here
Book Description
L'ETUDE PORTE SUR LE STOCKAGE ET LA MOBILITE DE L'OXYGENE SUR DES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES (RH, PT ET PD) IMPREGNES SUR OXYDES MIXTES CE XZR ( 1 - X )O 2 . CES MATERIAUX SONT DESTINES A UNE APPLICATION EN POST-COMBUSTION AUTOMOBILE (CATALYSE TROIS VOIES). LES OXYDES MIXTES CE XZR ( 1 - X )O 2, DE STRUCTURE CUBIQUE POUR DES TENEURS EN CERIUM SUPERIEURES A 50% ET DE STRUCTURE TETRAGONALE POUR DES TENEURS INFERIEURES A 50%, POSSEDENT UNE BONNE STABILITE THERMIQUE. ILS PRESENTENT EGALEMENT EN L'ABSENCE DE METAL D'IMPORTANTES CAPACITES DE STOCKAGE EN OXYGENE (OSC). UN OPTIMUM EST OBSERVE POUR UNE TENEUR EN CERIUM COMPRISE ENTRE 0,6 ET 0,8. UNE ETUDE DE L'ADSORPTION DE L'OXYGENE PAR IR-TF A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE L'IMPLICATION D'ESPECES DIATOMIQUES OXYGENEES DE SURFACE, LES SUPEROXYDES, DANS LE PROCESSUS DE STOCKAGE. AINSI, LA POPULATION DE CES ESPECES EST PLUS ELEVEE SUR OXYDES MIXTES QUE SUR CERINE. L'IMPREGNATION D'UN METAL NOBLE SUR CES OXYDES MIXTES CE XZR ( 1 - X )O 2 ENTRAINE NON SEULEMENT UNE EXALTATION DE LA CAPACITE DE STOCKAGE DE L'OXYGENE MAIS EGALEMENT UNE AUGMENTATION DE LA REDUCTIBILITE DE CES MATERIAUX. PARMI LES TROIS METAUX ETUDIES, LE PALLADIUM EST CELUI QUI PERMET DE MAINTENIR UN STOCKAGE DE L'OXYGENE ELEVE MEME APRES VIEILLISSEMENT DES CATALYSEURS. ENFIN, LA MOBILITE DE L'OXYGENE A LA SURFACE DES CATALYSEURS RH/CE XZR ( 1 - X )O 2 A ETE MESUREE PAR ECHANGE ISOTOPIQUE 1 8O/ 1 6O DANS UN DOMAINE DE TEMPERATURE POUR LEQUEL L'ETAPE LIMITANTE EST LA MIGRATION SUPERFICIELLE DE L'OXYGENE. AINSI A 300\C, LA MOBILITE A LA SURFACE DE L'OXYDE MIXTE CE 0 , 1 5ZR 0 , 8 5O 2 EST LEGEREMENT PLUS ELEVEE QUE SUR CEO 2 ET BIEN PLUS ENCORE QUE SUR ZRO 2.
Author: Dominique Martin
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 318
Get Book Here
Book Description
LES MOBILITES DE L'OXYGENE ET DE L'HYDROGENE (H DES GROUPES HYDROXYLES) SONT MESUREES A LA SURFACE DE CATALYSEURS MONOMETALLIQUES A PARTIR DE LA TECHNIQUE DE L'ECHANGE ISOTOPIQUE ENTRE UNE PHASE GAZEUSE ET UN SOLIDE. SEUL LE RHODIUM PERMET D'AVOIR ACCES A PARTIR D'UNE CERTAINE TEMPERATURE, A LA MESURE DE LA MOBILITE DE L'OXYGENE. L'ORDRE RELATIF DES MOBILITES DE L'OXYGENE A 400C EST LE SUIVANT (BASE 100 POUR LE CATALYSEUR RH/AL#2O#3): RH/CEO#2 ; 28100 > RH/MGO ;500>RH/ZRO#2 ; 280>RH/RH/CE/AL#2O#3 ; 180>RH/AL#2O#3 ; 100>RH/SIO#2 ; 1,7. LE CHLORE EST UN INHIBITEUR DE L'ADSORPTION-DESORPTION DE L'OXYGENE SUR LES PARTICULES DE RHODIUM ET DE LA MIGRATION DE L'OXYGENE A LA SURFACE DU CATALYSEUR. LA CERINE DEPOSEE A LA SURFACE DE L'ALUMINE AUGMENTE LA MOBILITE DE L'OXYGENE. CES MOBILITES DE L'OXYGENE DEPENDENT DE LA BASICITE DES OXYDES UTILISES COMME SUPPORT. L'ECHANGE ISOTOPIQUE DE L'HYDROGENE A LA SURFACE DE CATALYSEURS EST EFFECTUE A 75C, LA PLUPART DES OXYDES NUS ECHANGEANT L'HYDROGENE DES 100C. SUR RH/AL#2O#3 L'ENERGIE D'ACTIVATION DE L'ECHANGE DE L'HYDROGENE EST QUATRE FOIS INFERIEURE A CELLE DE L'ECHANGE DE L'OXYGENE. L'ORDRE RELATIF DES MOBILITES DE L'HYDROGENE A 75C EST LE SUIVANT (BASE 100 POUR LE CATALYSEUR RH/AL#2O#3): RH/CEO#2 ; 780>RH/MGO ; 220>RH/CE/AL#2O#3 ; 160>RH/AL#2O#3 ; 100>RH/ZRO#2 ; 25. LE CHLORE QUI EST UN PROMOTEUR DE LA REACTION D'ADSORPTION-DESORPTION DE L'HYDROGENE A LA SURFACE DU RHODIUM EST UN INHIBITEUR DE LA MOBILITE DE L'HYDROGENE. LA MOBILITE DE L'HYDROGENE EST INDEPENDANTE DE L'ACIDITE DES OXYDES UTILISES COMME SUPPORT
Author: Sumeya Bedrane
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 153
Get Book Here
Book Description
Le processus de stockage de l'oxygène sur des catalyseurs M/CexZr1-xO2 (M=Rh, Pt, Pd, Ru, Ir) est étudié en détail. Le rôle du métal, l'influence de la nature du métal, de la morphologie des particules métalliques et l'effet des interactions métal/support sur la capacité de stockage de l'oxygène (OSC) sont analysés. Deux étapes clés du processus de stockage, à savoir (i) l'activation de l'oxygène sur le métal et (ii) la diffusion de l'oxygène sur l'oxyde support sont étudiées par la technique d'échange isotopique 16O/18O. L'aptitude du rhodium, du ruthénium et de l'iridium à activer l'oxygène à basse température est mise en évidence. La modélisation cinétique des réactions permet d'accéder aux coefficients de diffusion de l'oxygène à la surface et dans le réseau des oxydes CeO2 et Ce0,63Zr0,37O2. Enfin, en complément de l'étude cinétique de la diffusion de l'oxygène, l'identification des espèces oxygénées par spectroscopie infrarouge met en lumière l'implication des superoxydes dans la mobilité de l'oxygène à la surface des oxydes étudiés.
Author: Pierre-Alexis Repecaud
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 0
Get Book Here
Book Description
L'étude conduite au cours de ce stage porte sur la mobilité et le stockage de l'oxygène sur des catalyseurs hybrides cérine/zéolithe type NaX d'une part et sur la détermination d'une limite de confiance de l'échange isotopique d'autre part. L'incertitude sur l'échange isotopique a été déterminée en réalisant une petite carte de contrôle, et donne une incertitude de l'ordre de 3% sur le nombre d'atomes échangés et de 12% sur la vitesse d'échange à t=0. La capacité de stockage des atomes d'oxygène a été mesurée par OSC à 500 et 550°C et montre que la capacité de stockage n'augmente que pour l'hybride à 40% et pas pour les hybrides de teneurs inférieures. Enfin, la mobilité de l'oxygène a été mesurée par échange isotopique 18O/16O à 500°C et à 550°C. Le nombre d'atomes d'oxygène échangés au cours de la réaction est équivalent pour les hybrides et la cérine à 500°C mais est plus important pour les hybrides que la cérine à 550°C. On remarque cependant un autre phénomène laissant supposer des interactions intéressantes entre la cérine et la zéolithe.
Author: Sara Madadi
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 235
Get Book Here
Book Description
L'intérêt pour le développement de ressources bio-renouvelables pour la production de polymères a excessivement augmenté récemment. Le limonène époxydé est une source très prometteuse de bio-monomères. Son abondance et le faible coût de sa matière première les rendent appropriés comme alternatives à leurs homologues pétroliers conventionnels. L'oxyde de 1,2 limonène et le dioxyde de limonène, les dérivés de l'époxydation du limonène, sont en effet utilisés pour la synthèse de matériaux durables tels que les polycarbonates de limonène verts et les polyuréthanes sans isocyanates. Par conséquent, l'étude des moyens efficaces et économiques d'époxydation du limonène est d'un grand intérêt. L'activation de l'oxygène moléculaire en tant qu'oxydant dans l'époxydation sélective d'alcènes est une cible tentante en raison de son faible coût et de la nature écologique de cet oxydant. Cependant, l'oxygène moléculaire est inactif et il n'est activé qu'en présence de catalyseurs à base de métaux de transition réactifs et hautement sélectifs. Dans ce travail de recherche, une technique de post-greffage a d'abord été utilisée pour la substitution du cobalt dans la SBA-16 mésoporeuse comme support en utilisant directement l'acétylacétonate de cobalt comme précurseur. La silice mésoporeuse ordonnée, spécifiquement SBA-16 avec une surface spécifique élevée, un grand volume de pores et des tailles de pores uniformes s'est avérée efficace pour fournir des sites actifs haute mentdispersés pour l'époxydation de molécules d'alcène volumineuses comme le limonène. En utilisant cette méthode, une charge élevée de cobalt finement dispersé sur de la silice SBA16 a été obtenue. Les catalyseurs Co / SBA-16 (Co / Si = 4.5%) ont présenté une conversion et une sélectivité élevées dans l'époxydation aérobie Mukaiyama du limonène avec de l'oxygène moléculaire, l’oxydant le plus souhaitable, et de l'isobutyraldéhyde comme coréducteur dans des conditions très douces en présence du solvant vert l’acétate d'éthyle. Pour optimiser le rendement de la formation d'époxyde, un plan expérimental statistique a été appliqué pour une étude systématique des conditions de réaction par Central Composite Design (CCD) et le modèle Response Surface Methodology (RSM). 99% de conversion de limonène, 50% d'oxyde de 1,2 limonène et 32% de dioxyde de limonène ont été obtenus en200 minutes de temps de réaction dans les conditions de réaction optimisées : concentration d'isobutyraldéhyde de 1 mmol / ml (rapport IBA / limonène = 3.3) et 14.3 mg / ml de ivcatalyseur à 28 °C et 10 ml/min de débit d'O2. Pour améliorer davantage l'activité du catalyseur, l'incorporation de Co2+ à faible coordination dans la structure de la silice mésoporeuse SBA-16 a été réalisée par une méthode facile et verte « d’ajustement du pH »et le résultat a été comparé par rapport à notre méthode de post-greffage précédente. Ce catalyseur avec Co/Si = 1.1%, a montré une réactivité bien plus élevée pour l'époxydation aérobie du limonène avec des rendements d'époxyde plus élevés (~ 100%) (1,2 et 8,9-oxydede limonène et dioxyde de limonène) sous une pression d'oxygène de 44 psi. Une analyse cinétique approfondie de l'époxydation aérobie du limonène a été effectuée pour permettre de proposer un schéma réactionnel. Un nouveau mécanisme, dans lequel une réaction de surface entre un intermédiaire Co3+ OOperoxo et le limonène s'est avérée impliquée dans la formation du limonène époxydé. Malgré l'excellent résultat obtenu dans la première partie de cette étude pour l'époxydation aérobie du limonène en présence d'un aldéhyde comme coréducteur et de l'acétate d'éthylecomme solvant, la mise au point d'un procédé catalytique sans solvant ni réducteur est vraiment intéressante en termes de chimie verte. L'activité et la sélectivité des catalyseurs au ruthénium supportés sur divers charbons actifs ont été étudiées dans l'époxydation aérobie du limonène dans des conditions de réaction sans solvant / réducteur et sans initiateur. Le catalyseur préparé par échange de cations en utilisant le charbo activé Darco G60, avec la plus grande surface de mésopore et le plus grand volume de pores et la plus petite taille de particule de Ru (1.8 nm), s'est avéré donner la meilleure combinaison de conversion de limonène de 35% et de sélectivité d'époxyde de 57% (1,2 et 8,9-oxyde de limonène et dioxydede limonène) à 80 °C et 3 bars de pression d'oxygène.
Author: Gérard Louguet
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 106
Get Book Here
Book Description
Author: Gérard Louguet
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 0
Get Book Here
Book Description
Author: Jean-Claude Bailly
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 109
Get Book Here
Book Description
