Catalyseurs au palladium supporté sur des polymères portant des substituants phosphines chiraux ou encombrés PDF Download
Are you looking for read ebook online? Search for your book and save it on your Kindle device, PC, phones or tablets. Download Catalyseurs au palladium supporté sur des polymères portant des substituants phosphines chiraux ou encombrés PDF full book. Access full book title Catalyseurs au palladium supporté sur des polymères portant des substituants phosphines chiraux ou encombrés by Gilles René Renevret. Download full books in PDF and EPUB format.
Author: Gilles René Renevret
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 326
Get Book Here
Book Description
La mise au point de catalyseurs réutilisables susceptibles de remplacer les complexes solubles de palladium actuellement utilisés en chimie organique fine (réactions de Heck et de Suzuki) est très importante.,pour des raisons économiques et écologiques. De tels catalyseurs avaient été préparés par fixation du palladium sur des polystyrènes portant des groupes PPh2. Ce travail en décrit plusieurs modifications : remplacement du support par un polymère soit plus réticulé, soit macroporeux, remplacement des groupes PPh2 par des groupes phosphino encombrés en ortho et enfin introduction de groupes phosphino optiquement purs (obtenus soit à partir de complexes phosphine-borane soit à partir de dérivés du binaphtalène). Des résultats intéressants ont été obtenus dans les deux premières directions : le polystyrène macroporeux s'est révélé être un bon support et les groupes P(o-tolyl)2 apportent des améliorations nettes, par exemple pour le couplage de Suzuki des chloroaromatiques. En revanche l'énantiosélectivité des catalyseurs supportés comportant des substituants optiquement purs a été quasi-nulle dans 3 réactions-test (Heck, Tsuji-Trost, Suzuki).
Author: Gilles René Renevret
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 326
Get Book Here
Book Description
La mise au point de catalyseurs réutilisables susceptibles de remplacer les complexes solubles de palladium actuellement utilisés en chimie organique fine (réactions de Heck et de Suzuki) est très importante.,pour des raisons économiques et écologiques. De tels catalyseurs avaient été préparés par fixation du palladium sur des polystyrènes portant des groupes PPh2. Ce travail en décrit plusieurs modifications : remplacement du support par un polymère soit plus réticulé, soit macroporeux, remplacement des groupes PPh2 par des groupes phosphino encombrés en ortho et enfin introduction de groupes phosphino optiquement purs (obtenus soit à partir de complexes phosphine-borane soit à partir de dérivés du binaphtalène). Des résultats intéressants ont été obtenus dans les deux premières directions : le polystyrène macroporeux s'est révélé être un bon support et les groupes P(o-tolyl)2 apportent des améliorations nettes, par exemple pour le couplage de Suzuki des chloroaromatiques. En revanche l'énantiosélectivité des catalyseurs supportés comportant des substituants optiquement purs a été quasi-nulle dans 3 réactions-test (Heck, Tsuji-Trost, Suzuki).
Author: Isabelle Fenger
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 165
Get Book Here
Book Description
De nombreux principes actifs de produits pharmaceutiques présentent une structure biaryle. Le couplage d'un acide arylboronique avec un haloaromatique (réaction de Suzuki) est devenu une méthode très utilisée pour former la liaison aryle-aryle. Par ailleurs, la réaction de vinylation de Heck est très importante en chimie fine car elle permet l'arylation de carbones oléfiniques non substitués. Ces deux réactions nécessitent la présence de palladium. Notre étude a consisté à remplacer les catalyseurs solubles habituels par des catalyseurs insolubles pouvant être récupérés par simple filtration. Nous avons tout d'abord optimisé un catalyseur au palladium supporté sur polymère pour la réaction de Suzuki. Nous avons montré que les teneurs en phosphore et en palladium du catalyseur, ainsi que le taux de réticulation du polymère n'ont qu'une faible influence sur l'activité du catalyseur. En revanche, la nature du sel (ou complexe) de palladium soluble utilisé pour préparer le catalyseur joue un rôle fondamental. Il s'avère que Pd(PPh3)4 donne les meilleurs catalyseurs ; ceux obtenus avec PdCl2(PPh3)2 ont une activité légèrement inférieure. Ces catalyseurs permettent d'obtenir des rendements comparables à ceux obtenus avec le complexe soluble Pd(PPh3)4, les quantités de palladium introduites étant 15 fois plus faibles. Les pertes en palladium lors d'une réaction de couplage sont de 0,6-0,7% et les catalyseurs ne présentent pas de perte d'activité après plusieurs utilisations. La deuxième partie de ce travail concerne l'utilisation de ces catalyseurs dans la réaction de Heck. Ils se révèlent là-aussi aptes à remplacer le sel soluble de palladium habituellement utilisé. Nous avons montré que, dans un cas, l'espèce catalytique paraît comporter à la fois du palladium fixé sur le polymère et une phosphine encombrée soluble. La dernière partie traite de la nature du site catalytique. La microscopie électronique à transmission montre que la présence de cristallites de palladium n'est pas nécessaire à l'activité du catalyseur.
Author: Gilbert Newton Lewis
Publisher:
ISBN:
Category : Science
Languages : en
Pages : 184
Get Book Here
Book Description
