APPLICATION DE LA SPECTROSCOPIE RAMAN A L'ETUDE THERMODYNAMIQUE ET STRUCTURALE DE LA VAPEUR DE SOUFRE A HAUTE TEMPERATURE PDF Download
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Author: PASCALE.. LENAIN
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 388
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ETUDE DES ESPECES SI (2 OU= I
Author: PASCALE.. LENAIN
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 388
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ETUDE DES ESPECES SI (2 OU= I
Author: Fouzia Takir
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 300
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La stabilité, Les propriétés thermodynamiques et les transitions de phase de minéraux majeurs du manteau terrestre et de leurs analogues ont été étudiés expérimentalement par spectroscopie Raman In-Situ à haute pression (HP) et haute température (HT). Une analyse détaillée des modes vibrationnels par la théorie des groupes et des spectres Raman des composés étudiés a permis la construction des modèles de densité d'états vibrationnels et le calcul des propriétés thermodynamiques. Les spectres Raman HP-HT ont permis de quantifier les effets anharmoniques dans la phase spinelle modifié MG#2SIO#4. Ses propriétés thermodynamiques ont été ensuite calculées en introduisant des corrections anharmoniques. La même démarche de quantification a été appliquée aux phases Olivine et Spinelle modifie dans le système analogue MN#2GEO#4 et Olivine et Spinelle de MG#2GEO#4. Les résultats montrent que les différences d'anharmonicité entre les phases olivines et spinelle-modifié ou spinelle ont une faible influence sur les diagrammes de phases à haute pression. Enfin, les spectres raman HP-HT de différents composés de strutureE ilménite ont été utilisés pour déterminer les relations entre cristallochimie et anharmonicité et les conditions d'apparition d'une transition ordre-désordre. La deuxième partie de cette étude a été consacrée aux mécanismes de transformation entre olivines et spinelles. L'étude par spectroscopie Raman à haute pression et température ambiante d'une olivine analogue MN#2GEO#4 et à haute température de la transformation spinelle-modifié->Olivine de MG#2SIO#4, suggèrent qu'un mécanisme de type martensitique peut être favorisé par des conditions loin de l'équilibre thermodynamique, typiques des zones de subduction
Author: JOELLE.. CASTEX
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 250
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PARMI LES NOMBREUSES APPLICATIONS DES METHODES SPECTROSCOPIQUES A L'ETUDE DES MINERAUX DU MANTEAU TERRESTRE, LA MODELISATION DES PROPRIETES THERMODYNAMIQUES (CAPACITE CALORIFIQUE, ENTROPIE) A PARTIR DES DONNEES VIBRATIONNELLES PRESENTE UN INTERET MAJEUR. DANS LA PREMIERE PARTIE DE CETTE THESE, NOUS NOUS SOMMES INTERESSES A L'APPLICATION DES MODELES VIBRATIONNELS AUX TRANSITIONS DE TYPE LAMBDA, AUXQUELLES SONT ASSOCIEES D'IMPORTANTES ANOMALIES DES PROPRIETES THERMODYNAMIQUES SUR DE LARGES GAMMES DE PRESSION ET DE TEMPERATURE: CE PROBLEME EST IMPORTANT EN GEOPHYSIQUE, CAR LA PEROVSKITE (MG,FE)SIO#3, CONSTITUANT MAJEUR DU MANTEAU INFERIEUR, EST SUSCEPTIBLE DE PRESENTER DE TELLES TRANSITIONS. AFIN DE TESTER LES MODELES, NOUS AVONS DONC ETUDIE LA TRANSITION ALPHA-BETA QUARTZ (DE TYPE LAMBDA) PAR SPECTROSCOPIE RAMAN A HAUTE TEMPERATURE. LES RESULTATS OBTENUS MONTRENT QU'EN TENANT COMPTE DE L'ANHARMONICITE DU MODE MOU ASSOCIE A CETTE TRANSITION (MODE DE VIBRATION PRESENTANT UN COMPORTEMENT CRITIQUE LORS DE LA TRANSITION), LE MODELE UTILISE PERMET DE REPRODUIRE L'EXCES DE CAPACITE CALORIFIQUE LIE A LA TRANSITION. LA SECONDE PARTIE DE CE MEMOIRE EST CONSACREE A L'ETUDE PAR DIFFRACTION X ET SPECTROSCOPIE RAMAN DE COMPOSES DE STRUCTURE PEROVSKITE ANALOGUES DE (MG,FE)SIO#3, PREALABLE A LA MODELISATION VIBRATIONNELLE DES PROPRIETES THERMODYNAMIQUES DE CE MINERAL DE HAUTE PRESSION. CETTE ETUDE A ETE MENEE SUR DES SOLUTIONS SOLIDES SYNTHETISEES DANS LES SYSTEMES CASNO#3-CAZRO#3 ET CAZRO#3-SRZRO#3. LES PARAMETRES DE MAILLE OBTENUS A PARTIR DES DONNEES DE DIFFRACTION X ONT ETE UTILISES POUR ESTIMER L'EVOLUTION DE LA DISTORSION ET DES LONGUEURS MOYENNES DES LIAISONS INTERATOMIQUES EN FONCTION DE LA SUBSTITUTION CATIONIQUE. L'EVOLUTION DES SPECTRES RAMAN A PU ETRE RELIEE AUX VARIATIONS DE DISTORSION ET DE LONGUEUR DES LIAISONS, PERMETTANT UN ASSIGNEMENT DETAILLE DES FREQUENCES DE VIBRATION DES PEROVSKITES A DES MOUVEMENTS ATOMIQUES PARTICULIERS DANS LA STRUCTURE
Author: Pierre Beauchesne
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 248
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Author: Varghese Swamy
Publisher:
ISBN: 9789155437701
Category : Oxides
Languages : en
Pages : 11
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Author: MOHAMED-SAID.. BOUMEDIEN
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 172
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LA VAPEUR DE SOUFRE A ETE ETUDIEE ENTRE 450 ET 750C SOUS 1 ET 2 ATM PAR SPECTROMETRIE RAMAN DE RESONANCE AVEC DES EXCITATIONS ENTRE 476,5 ET 647,1 NM CE QUI A PERMIS UNE ANALYSE VIBRATIONNELLE ET STRUCTURALE DE LA MOLECULE S4. CETTE MOLECULE PRESENTE DEUX ABSORPTIONS ELECTRONIQUES A 530 ET VERS 620NM ATTRIBUABLES A DEUX ISOMERES DE S4. AVEC DES EXCITATIONS ENTRE 514,5 ET 530,9NM, LES SPECTRES RAMAN DE L'ISOMERE QUI ABSORBE A 530NM ONT ETE ENREGISTRES ET ONT PERMIS L'IDENTIFICATION DES RAIES SPECIFIQUES A CETTE MOLECULE ET LEUR ATTRIBUTION A DES MODES DE VIBRATION SYMETRIQUES. UN CALCUL DE CHAMP DE FORCE DE VALENCE A ETE ETABLI ET A PERMIS DE PRECISER QUE LA STRUCTURE DE CET ISOMERE EST UNE CHAINE PLANE DE SYMETRIE C2H (S4TRANS). AVEC UNE EXCITATION A 647,1NM L'OBSERVATION SUR LES SPECTRES RAMAN DES 3 MODES SYMETRIQUES D'ELONGATION DES LIAISONS SS EST COMPATIBLE AVEC UNE STRUCTURE SOUS FORME BRANCHEE POUR L'ISOMERE ABSORBANT A 620NM, DE SYMETRIE CS CONSTITUEE D'UN CYCLE A TROIS ATOMES ET D'UN ATOME EXOCYCLIQUE (S4BRANCHE). UN CALCUL DES GRANDEURS THERMODYNAMIQUES MONTRE QUE L'ISOMERE S4TRANS EST LE PLUS STABLE DES DEUX. UNE ETUDE PAR SPECTROMETRIE D'ABSORPTION TRANSITOIRE, ECHELLE NANOSECONDE, DES PRODUITS D'IRRIDIATION DE S8 EN SOLUTION PERMET DE CONFIRMER L'APPARITION DES MOLECULES S3, S4TRANS ET S4BRANCHE. L'ETUDE CINETIQUE DE L'APPARITION ET DES DECLINS DES ESPECES MONTRE QUE L'APPARITION DE S4TRANS EST LIEE A LA DISPARITION DE S4BRANCHE. LES SPECTRES SONT DOMINES PAR UNE FORTE ABSORPTION CENTREE VERS 330NM QUI SE PROLONGE JUSQU'A 500NM SEMBLANT SE FORMER INSTANTANEMENT A L'ECHELLE DE LA NANOSECONDE
Author: Abdelmoumen Tabyaoui
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 160
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Ce travail a été consacré à l'étude des molécules tétraédriques 116SnH4 et 12CF4 par spectroscopie Raman à très haute résolution. Ainsi, nous avons effectué une analyse complète de la diade vibrationnelle (1000, 0010) du stannane à partir des spectres Raman et infrarouge à très haute résolution. L'analyse simultanée des donnés Raman, infrarouge et micro-onde nous a permis de déterminer 4 paramètres de l'état v1=1, 17 paramètres de l'etat v3=1 et 6 paramètres d'interaction pour l'Hamiltonien de la diade développé à l'ordre 5 d'approximation. Une attribution complète des transitions infrarouge a été effectuée jusqu'a J=14. De plus, cette analyse de la diade nous a permis de mettre en évidence un nouveau type d'interaction vibrationnelle entre la diade (1000, 0010) et la tétrade (0300, 0201, 0102, 0003) ; cette interaction devient significative à partir de J=15. D'autre part, nous avons enregistré et analysé les spectres Raman stimulé et CARS à très haute résolution de la bande vibrationnelle (1000) de 12CF4. Ceci nous a permis d'affiner les constantes spectroscopiques de la molécule, notamment les valeurs (D1-D0) et (H1-H0). Nous avons aussi pu r2soudre pour la premi7re fois le spectre de la branche Q du sous-niveau A1 de la bande harmonique (0200). Nous avons fait une attribution complète des transitions rotationnelles jusqu'a J=40 et déterminé un premier lieu de constantes spectroscopiques relatives au sous-niveau A1 de la bande (0200).
Author: Jaypee Quiño
Publisher:
ISBN: 9783945806111
Category :
Languages : en
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Author: Richard A. Nyquist
Publisher: Academic Press
ISBN: 9780124445604
Category : Science
Languages : en
Pages : 85
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IR and Raman spectroscopy are techniques in the elucidation of molecular structure, spectrum-structure identification, qualitative and quantitative analyses, and in process control. This Electronic Handbook of Infrared and Raman Spectra of Inorganic Compounds and Organic Salts offers a spectral database and routines for spectrum analysis.
Author: Marie Richard-Lacroix
Publisher:
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Languages : fr
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L'électrofilage est une technique de mise en œuvre efficace et versatile qui permet la production de fibres continues d'un diamètre typique de quelques centaines de nanomètres à partir de l'application d'un haut voltage sur une solution concentrée de polymères enchevêtrés. L'évaporation extrêmement rapide du solvant et les forces d'élongation impliquées dans la formation de ces fibres leur confèrent des propriétés hors du commun et très intéressantes pour plusieurs types d'applications, mais dont on commence seulement à effleurer la surface. À cause de leur petite taille, ces matériaux ont longtemps été étudiés uniquement sous forme d'amas de milliers de fibres avec les techniques conventionnelles telles que la spectroscopie infrarouge ou la diffraction des rayons X. Nos connaissances de leur comportement proviennent donc toujours de la convolution des propriétés de l'amas de fibres et des caractéristiques spécifiques de chacune des fibres qui le compose. Les études récentes à l'échelle de la fibre individuelle ont mis en lumière des comportements inhabituels, particulièrement l'augmentation exponentielle du module avec la réduction du diamètre. L'orientation et, de manière plus générale, la structure moléculaire des fibres sont susceptibles d'être à l'origine de ces propriétés, mais d'une manière encore incomprise. L'établissement de relations structure/propriétés claires et l'identification des paramètres qui les influencent représentent des défis d'importance capitale en vue de tirer profit des caractéristiques très particulières des fibres électrofilées. Pour ce faire, il est nécessaire de développer des méthodes plus accessibles et permettant des analyses structurales rapides et approfondies sur une grande quantité de fibres individuelles présentant une large gamme de diamètre. Dans cette thèse, la spectroscopie Raman confocale est utilisée pour l'étude des caractéristiques structurales, telles que l'orientation moléculaire, la cristallinité et le désenchevêtrement, de fibres électrofilées individuelles. En premier lieu, une nouvelle méthodologie de quantification de l'orientation moléculaire par spectroscopie Raman est développée théoriquement dans le but de réduire la complexité expérimentale de la mesure, d'étendre la gamme de matériaux pour lesquels ces analyses sont possibles et d'éliminer les risques d'erreurs par rapport à la méthode conventionnelle. La validité et la portée de cette nouvelle méthode, appelée MPD, est ensuite démontrée expérimentalement. Par la suite, une méthodologie efficace permettant l'étude de caractéristiques structurales à l'échelle de la fibre individuelle par spectroscopie Raman est présentée en utilisant le poly(éthylène téréphtalate) comme système modèle. Les limites de la technique sont exposées et des stratégies expérimentales pour les contourner sont mises de l'avant. Les résultats révèlent une grande variabilité de l'orientation et de la conformation d'une fibre à l'autre, alors que le taux de cristallinité demeure systématiquement faible, démontrant l'importance et la pertinence des études statistiques de fibres individuelles. La présence de chaînes montrant un degré d'enchevêtrement plus faible dans les fibres électrofilées que dans la masse est ensuite démontrée expérimentalement pour la première fois par spectroscopie infrarouge sur des amas de fibres de polystyrène. Les conditions d'électrofilage favorisant ce phénomène structural, qui est soupçonné d'influencer grandement les propriétés des fibres, sont identifiées. Finalement, l'ensemble des méthodologies développées sont appliquées sur des fibres individuelles de polystyrène pour l'étude approfondie de l'orientation et du désenchevêtrement sur une large gamme de diamètres et pour une grande quantité de fibres. Cette dernière étude permet l'établissement de la première relation structure/propriétés de ces matériaux, à l'échelle individuelle, en montrant clairement le lien entre l'orientation moléculaire, le désenchevêtrement et le module d'élasticité des fibres.
