SYNTHESE ET ETUDE DU COMPORTEMENT EN MILIEU AQUEUX DE NOUVEAUX POLYMERES AMPHIPHILES CATIONIQUES DERIVES DE LA 3-VINYLPYRIDINE PDF Download
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Author: Abdesselam Benjelloun
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 260
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Book Description
CE TRAVAIL DE RECHERCHE A ETE CONSACRE A L'ELABORATION DE NOUVEAUX POLYMERES AMPHIPHILES CATIONIQUES DERIVES DE LA 3-VINYLPYRIDINE. ILS SONT OBTENUS PAR POLYMERISATION RADICALAIRE, EN SOLUTION, DES SELS DE PYRIDINIUM CORRESPONDANTS. CETTE VOIE DE SYNTHESE NOUS A PERMIS D'OBTENIR DES HOMOPOLYMERES DE STRUCTURE BIEN DEFINIE ET DES COPOLYMERES FINAUX ENTIEREMENT QUATERNISES. POUR MIEUX CARACTERISER LE COMPORTEMENT DE CES POLYMERES EN SOLUTION AQUEUSE DILUEE, NOUS AVONS FAIT APPEL A DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES TELLES QUE LA VISCOSIMETRIE, LES EFFETS DE SOLVATOCHROMIE, LA SPECTROSCOPIE DE FLUORESCENCE DES ROTORS MOLECULAIRES, LA TENSIOMETRIE ET LA CRYO-MICROSCOPIE ELECTRONIQUE EN TRANSMISSION. UNE CORRELATION ENTRE LA STRUCTURE CHIMIQUE DE CES POLYMERES ET LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES EN SOLUTION AQUEUSE A PU ETRE ETABLIE. NOUS AVONS, EGALEMENT, ETUDIE L'INFLUENCE DU MILIEU SOLVANT ET DE LA CONCENTRATION EN POLYMERE SUR LEUR COMPORTEMENT EN MILIEU AQUEUX. LES MESURES VISCOSIMETRIQUES REVELENT LA FORMATION DE MICRODOMAINES HYDROPHOBES A PARTIR DE FAIBLES TENEURS EN EAU. ELLES MONTRENT UN CHANGEMENT CONFORMATIONNEL QUI CORRESPOND A UNE MEILLEURE STABILITE DES MICRODOMAINES POUR UN TAUX CROISSANT EN MOTIFS 3VPC#1#6BR. LES MEMES EFFETS ONT ETE OBSERVES PAR FLUORESCENCE DES ROTORS MOLECULAIRES ET LES EFFETS SOLVATOCHROMIE QUI SE TRADUISENT PAR UN CHANGEMENT DE LA POLARITE DU MILIEU ENVIRONNANT LA SONDE UTILISEE. DES RESULTATS OBTENUS PAR CRYO-MET REVELENT UNE ORGANISATION PARTICULIERE DE L'HOMOPOLYMERE P3VPC#1#6BR EN FORME D'EMPREINTE DIGITALE. ENFIN L'APTITUDE DE CES MICRODOMAINES A INCORPORER DES SUBSTANCES HYDROPHOBES DANS L'EAU MAIS SOLUBLES EN MILIEU ORGANIQUE NOUS ONT CONDUIT A LES UTILISER EN TANT QUE MICROREACTEURS DANS LESQUELS PEUVENT SE DEROULER DES REACTIONS BIMOLECULAIRES D'HYDROLYSE D'ESTERS ACTIVES
Author: Abdesselam Benjelloun
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Languages : fr
Pages : 260
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CE TRAVAIL DE RECHERCHE A ETE CONSACRE A L'ELABORATION DE NOUVEAUX POLYMERES AMPHIPHILES CATIONIQUES DERIVES DE LA 3-VINYLPYRIDINE. ILS SONT OBTENUS PAR POLYMERISATION RADICALAIRE, EN SOLUTION, DES SELS DE PYRIDINIUM CORRESPONDANTS. CETTE VOIE DE SYNTHESE NOUS A PERMIS D'OBTENIR DES HOMOPOLYMERES DE STRUCTURE BIEN DEFINIE ET DES COPOLYMERES FINAUX ENTIEREMENT QUATERNISES. POUR MIEUX CARACTERISER LE COMPORTEMENT DE CES POLYMERES EN SOLUTION AQUEUSE DILUEE, NOUS AVONS FAIT APPEL A DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES TELLES QUE LA VISCOSIMETRIE, LES EFFETS DE SOLVATOCHROMIE, LA SPECTROSCOPIE DE FLUORESCENCE DES ROTORS MOLECULAIRES, LA TENSIOMETRIE ET LA CRYO-MICROSCOPIE ELECTRONIQUE EN TRANSMISSION. UNE CORRELATION ENTRE LA STRUCTURE CHIMIQUE DE CES POLYMERES ET LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES EN SOLUTION AQUEUSE A PU ETRE ETABLIE. NOUS AVONS, EGALEMENT, ETUDIE L'INFLUENCE DU MILIEU SOLVANT ET DE LA CONCENTRATION EN POLYMERE SUR LEUR COMPORTEMENT EN MILIEU AQUEUX. LES MESURES VISCOSIMETRIQUES REVELENT LA FORMATION DE MICRODOMAINES HYDROPHOBES A PARTIR DE FAIBLES TENEURS EN EAU. ELLES MONTRENT UN CHANGEMENT CONFORMATIONNEL QUI CORRESPOND A UNE MEILLEURE STABILITE DES MICRODOMAINES POUR UN TAUX CROISSANT EN MOTIFS 3VPC#1#6BR. LES MEMES EFFETS ONT ETE OBSERVES PAR FLUORESCENCE DES ROTORS MOLECULAIRES ET LES EFFETS SOLVATOCHROMIE QUI SE TRADUISENT PAR UN CHANGEMENT DE LA POLARITE DU MILIEU ENVIRONNANT LA SONDE UTILISEE. DES RESULTATS OBTENUS PAR CRYO-MET REVELENT UNE ORGANISATION PARTICULIERE DE L'HOMOPOLYMERE P3VPC#1#6BR EN FORME D'EMPREINTE DIGITALE. ENFIN L'APTITUDE DE CES MICRODOMAINES A INCORPORER DES SUBSTANCES HYDROPHOBES DANS L'EAU MAIS SOLUBLES EN MILIEU ORGANIQUE NOUS ONT CONDUIT A LES UTILISER EN TANT QUE MICROREACTEURS DANS LESQUELS PEUVENT SE DEROULER DES REACTIONS BIMOLECULAIRES D'HYDROLYSE D'ESTERS ACTIVES
Author: Christine Damas
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Languages : en
Pages : 216
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Book Description
The synthesis of two series of polymers containing hydrophilic parts close to the polymer backbone and aliphatic si de chains is described. Polymers (I) are obtained by copolymerization of 4-vinylpyridine and N-alkylacrylamide (alkyl chain containing 6-12 carbon atoms) followed by quaternization using methylbromide. Polymers (ID are poly(:B-alkyl-l-vinylimidazolium bromide), the alkyl side chains ofwhich contain 1 to 16 carbon atoms. Their aqueous solution properties have been studied by iscosimetry, fluorimetry. Solvatochromic effects and capability of hydrophobic molecules solubilization have been considered. The influence of the polymer chemical structure on the. hydrophobic microdomains formation is discussed. The solution behaviour of the polymers (II) is compared with that of a surface-active compound (3-hexadecyl-l-methylimidazolium bromide) taken as a -reference model for mimicking the polymeric amphiphilic units. The influence of the medium (water/methanol) and of polymer concentration in rich water solvent content on the microdomains formation is also examined. Microdomains in cOl1'olymers (I) appear at water contents much higher than in polymers (II). In a given ricH water medium, a precise concentration of polymer corresponding to the microdomains formation can he determined. This concentration is related to the global hydrophobicity of the copolymer (1). Polymers (ll) have been compared with their modeI. Unlike polymers (m, copolymers (1) are surface-active : this property is attributed to the more or less stable microdomains forcing the macromolecules to absorb at the interface. Finally the polymers (1) and (II) matrixes can be considered as microreactors in the catalyzed hydrophobic picolinic esters hydrolysis
Author: Fatiha Bezzaoucha
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Languages : fr
Pages : 416
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Dans le but d'approfondir les connaissances fondamentales entre la structure des polymères associatifs intramoléculaires (polysavons) et leurs propriétés physico-chimiques en milieux aqueux, trois nouvelles familles de polymères amphiphiles cationiques ont été synthétisées par deux méthodes complémentaires permettant une grande variabilité de structure. Les polymères obtenus sont des poly(méth)acrylamides en peigne avec des groupes latéraux de type ammonium quaternaire portant une chaîne alkyle de taille variable. Une étude du comportement physico-chimique de ces polymères en solution, par viscosimétrie et spectroscopie de fluorescence avec deux sondes aux caractéristiques complémentaires, montre qu'ils présentent des propriétés de polysavons qui varient progressivement avec la structure des polymères amphiphiles étudiés, notamment la longueur de la chaîne alkyle latérale, la taille de l'espaceur entre les deux sites polaires amide et ammonium quaternaire et la masse molaire moyenne en nombre. En parallèle, la tensiométrie a montré que ces polyamphiphiles ont une très faible activité à l'interface eau/air confirmant la prédominance de l'effet hydrophobe, alors que les modèles moléculaires correspondants présentent d'excellentes propriétés tensio-actives. Des films de Langmuir ont ensuite été réalisés dans le cadre de la première étude de cette importance sur des polyamphiphiles cationiques. Dans ce domaine également, la grande variabilité de structure des polymères a permis des observations originales et de dégager de nouvelles relations entre la structure du polymère et les caractéristiques des isothermes de compression obtenues.
Author: Etienne Girard
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Languages : fr
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Cette thèse s'inscrit dans le cadre de la recherche sur l'utilisation du dioxyde de carbone supercritique comme alternative aux solvants organiques usuels. Afin de proposer de nouveaux tensioactifs macromoléculaires stabilisants d'émulsions inverses eau/dioxyde de carbone, le travail s'est porté sur la recherche et l'étude de familles originales de (co)polymères CO2-philes et de nouveaux copolymères à blocs amphiphiles. Les résultats présentés dans ce manuscrit de thèse incluent la synthèse, la caractérisation et les études des propriétés de ces (co)polymères, en particulier, leur solubilité dans le CO2 supercritique. La structure et la composition de ces macromolécules ont été variées en s'appuyant sur la polymérisation RAFT/MADIX de monomères CO2-philes tels que l'acétate de vinyle, les esters vinyliques fluorés et les oléfines fluorées. L'influence des paramètres macromoléculaires des copolymères CO2-philes et amphiphiles sur leur solubilité, dont la longueur de chaîne, le groupe terminal et la balance hydrophile/CO2-phile, a ensuite été étudiée par spectroscopie infrarouge et par des mesures de points de troubles, afin d'établir des relations structure-propriété.
Author: Laure Dziadosz
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Languages : fr
Pages : 236
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Ce travail de recherche a été consacré à la synthèse de copolymères amphiphiles cationiques à blocs, et à l'étude de leur comportement physico-chimique en milieu aqueux. Ces copolymères ont été obtenus par polymérisation radicalaire du bromure de 3-hexadecyl-1-vinylimidazol-3-ium (VIC16Br), à l'aide de macro- et poly-iniferters à base de poly(oxyethylène) (POE). Le macroiniferter est composé de deux segments POE de part et d'autre d'une fonction disulfure de thiurame ; quant au polyiniferter, sa structure consiste en une alternance de segments POE et de fonctions disulfure de thiurame. Dans notre cas, la répartition des blocs POE et poly-bromure de 3-hexadecyl-1-vinylimidazol-3-ium) (P(VIC16Br)) des copolymères synthétisés n'a pu être définie. Cependant, selon la littérature, nous pouvons suggérer l'obtention de copolymères triblocs POE-P(VIC16Br)-POE, et de copolymères alternés (-POE-P(VIC16Br)-) n lors de l'utilisation respective du macroiniferter et du polyiniferter. Ainsi, divers copolymères de viscosité intrinsèque très variable et contenant jusqu'à 40% de motifs oxyethylène ont été préparés en jouant sur les réactifs utilisés, sur leur concentration et sur le temps de polymérisation. En milieu aqueux, nous avons surtout mis en évidence l'aptitude des copolymères à s'organiser en pelotes, en créant des microdomaines hydrophobes. Ce comportement a été détecté : à l'aide de sondes fluorescentes très sensibles à leur microenvironnement, par viscosimétrie dans un mélange binaire eau/n-propanol de concentrations croissantes en eau, et par cryomicroscopie électronique en transmission. Par tensiométrie superficielle, nous avons aussi vérifié le caractère peu tensioactif de ces macromolécules. Pour toutes ces techniques, le comportement de chaque copolymère a été relié aux caractéristiques de chacun d'eux, puis comparé à ceux de l'homopolymère de VIC16Br et d'une molécule modèle amphiphile cationique tensioactive : le bromure de 3-hexadecyl-1-methylimidazol-3-ium.
Author: ARNAUD.. FISCHER
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Languages : fr
Pages : 242
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L'ESSOR RECENT DE LA POLYMERISATION RADICALAIRE CONTROLEE PAR LES RADICAUX NITROXYLE NOUS A CONDUITS A APPLIQUER CETTE TECHNIQUE A LA SYNTHESE DE COPOLYMERES AMPHIPHILES CATIONIQUES A BLOCS. UNE PREMIERE ETUDE A PERMIS DE DEMONTRER QUE LA 4-VINYL-PYRIDINE (4VP) POLYMERISAIT DE MANIERE CONTROLEE EN PRESENCE DE 2,2,6,6-TETRAMETHYLPIPERIDINYL-1-OXY (TEMPO). LA COPOLYMERISATION DE N,N-DIMETHYLACRYLAMIDE (DMAA) AMORCEE PAR UN PREMIER BLOC POLY(4VP) S'EST REVELEE FRUCTUEUSE, CONDUISANT A DES COPOLYMERES DE FAIBLE POLYMOLECULARITE. UNE SERIE DE BIBLOCS A AINSI ETE PREPAREE, MOYENNANT UNE DERNIERE ETAPE DE QUATERNISATION DES MOTIFS PYRIDINIQUES PAR UNE CHAINE ALKYLE LONGUE, LE PREMIER BLOC - POLY(BROMURE DE 1-HEXADECYL-4-VINYL-PYRIDINIUM) - DE TOUS LES COPOLYMERES AYANT LA MEME TAILLE, LE SECOND, HYDROSOLUBLE - POLY(DMAA) - ETANT DE TAILLE VARIABLE. LE COMPORTEMENT DES PRODUITS SYNTHETISES A ETE ETUDIE EN SOLUTION AQUEUSE PAR VISCOSIMETRIE, SPECTROSCOPIE DE FLUORESCENCE ET TENSIOMETRIE. L'EXISTENCE DE MICRODOMAINES HYDROPHOBES FORMES PAR LES CHAINES ALKYLES LONGUES A ETE MISE EN EVIDENCE PAR LA CHUTE DE LA VISCOSITE REDUITE DE SOLUTIONS DE POLYMERES DANS LE PROPAN-1-OL LORS DE L'ADDITION D'EAU, COMPORTEMENT SYMPTOMATIQUE D'UN PHENOMENE DE REPLIEMENT INTRAMOLECULAIRE. LA SPECTROSCOPIE DE FLUORESCENCE A MONTRE QU'UNE AUGMENTATION DE LA LONGUEUR DU BLOC HYDROSOLUBLE PROVOQUAIT A LA FOIS UN ACCROISSEMENT DE LA POLARITE DES MICRODOMAINES ET UN RELACHEMENT DE LEUR COHESION SUITE A UNE PENETRATION PLUS AISEE DE L'EAU. LA TENSIOMETRIE A REVELE UNE DIMINUTION DU POUVOIR TENSIOACTIF DES COPOLYMERES LORSQUE LA TENEUR EN MOTIFS HYDROSOLUBLES AUGMENTAIT, PHENOMENE LOGIQUE DANS LA MESURE OU UNE PLUS GRANDE HYDROSOLUBILITE TEND A ATTIRER DAVANTAGE LES MACROMOLECULES AU SEIN DE LA SOLUTION.
