SYNTHESE ET CARACTERISATION DE POLYMERES AUTOASSOCIATIFS A BASE DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE). ETUDE DE LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET RHEOLOGIQUES

SYNTHESE ET CARACTERISATION DE POLYMERES AUTOASSOCIATIFS A BASE DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE). ETUDE DE LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET RHEOLOGIQUES PDF Author: FUHAI.. LIU
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Languages : fr
Pages : 211

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EN SOLUTION DANS L'EAU, LES POLYMERES AUTO-ASSOCIATIFS SONT CONNUS POUR DONNER DES ASSOCIATIONS INTERMOLECULAIRES. CES ASSOCIATIONS AMELIORENT LES PROPRIETES RHEOLOGIQUES DES SOLUTIONS AQUEUSES. DANS CETTE ETUDE NOUS AVONS SYNTHETISE DES POLYMERES AUTO-ASSOCIATIFS A BASE DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE). APRES LES AVOIR CARACTERISES, NOUS AVONS ETUDIE LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET RHEOLOGIQUES. LA SYNTHESE DES COPOLYMERES, EFFECTUEE SUIVANT LA METHODE DE E.J. VANDENBERG (POLYMERISATION CATIONIQUE ET PAR COORDINATION) NOUS A PERMIS D'OBTENIR LES DEUX TYPES DE COPOLYMERE SUIVANTS: ? LES POLY(OXYDE D'ETHYLENE-CO-ALKYL GLYCIDYL ETHER)S (ALKYL=OCTYL, DODECYL, HEXADECYL ET DOCOSYL) (POE/AGE), ? LES POLYOXYDE D'ETHYLENE-CO-3,3-DI(ALCOXYMETHYL)PROPYL GLYCIDYL ETHER S (ALKYL=OCTYL, DODECYL ET HEXADECYL) (POE/DAGE). LES COPOLYMERES EN BLOCS ONT ETE OBTENUS PAR COUPLAGE DE DEUX HOMOPOLYMERES SUIVANT LA METHODE DE GILE: ? LES POLYOXYDE DE METHYLENE-ALT-POLY(OXYDE D'ETHYLENE) ; POLY(ALKYL GLYCIDYL ETHER)S (ALKYL=OCTYL ET DODECYL) (POM/POE-PAGE), ET LES COPOLYMERES CHARGES PAR REACTION DE QUATERNISATION D'UN POLY(OXYDE D'ETHYLENE-CO-EPICHLORHYDRINE) AVEC UNE PYRIDINE SUBSTITUEE: ? LES POLYOXYDE D'ETHYLENE-CO-CHLORURE DE 1-(2,3-EPOXYPROPYL)-4-ALKYLPYRIDINIUMS (ALKYL=DODECYL ET HEXADECYL) (POE/APY). LES POLYMERES TELECHELIQUES (POEM) SONT SYNTHETISES PAR GREFFAGE, AUX DEUX EXTREMITES D'UNE CHAINE DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE), DE GROUPEMENTS 3,3-DI(ALCOXYMETHYL)PROPANOL (ALKYL=OCTYL, DODECYL ET HEXADECYL). LA CARACTERISATION DE CES POLYMERES A ETE EFFECTUEE PAR LES METHODES CLASSIQUES COMME LA SPECTROSCOPIE RMN, L'ANALYSE ELEMENTAIRE, LA DIFFUSION DE LA LUMIERE (DDL), LE POINT DE TROUBLE, LA FLUORESCENCE, ETC LES PROPRIETES RHEOLOGIQUES EN SOLUTION AQUEUSE SONT DETERMINEES PAR DES MESURES DE VISCOSITE (VISCOSITE REDUITE ET VISCOSITE SOUS GRADIENT) ET PAR L'ETUDE DE LEUR COMPORTEMENT RHEOLOGIQUE SOUS OSCILLATIONS. LES RESULTATS DES ETUDES DE FLUORESCENCE MONTRENT QUE LES ASSOCIATIONS INTRAMOLECULAIRES SONT PLUS IMPORTANTES POUR LES COPOLYMERES EN PEIGNE QUE POUR LES POLYMERES TELECHELIQUES. UNE AMELIORATION TRES NETTE DES PROPRIETES RHEOLOGIQUES DES SOLUTIONS AQUEUSES EST OBSERVEE AVEC LES COPOLYMERES EN BLOCS ET LES COPOLYMERES CHARGES

SYNTHESE ET CARACTERISATION DE POLYMERES AUTOASSOCIATIFS A BASE DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE). ETUDE DE LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET RHEOLOGIQUES

SYNTHESE ET CARACTERISATION DE POLYMERES AUTOASSOCIATIFS A BASE DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE). ETUDE DE LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET RHEOLOGIQUES PDF Author: FUHAI.. LIU
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EN SOLUTION DANS L'EAU, LES POLYMERES AUTO-ASSOCIATIFS SONT CONNUS POUR DONNER DES ASSOCIATIONS INTERMOLECULAIRES. CES ASSOCIATIONS AMELIORENT LES PROPRIETES RHEOLOGIQUES DES SOLUTIONS AQUEUSES. DANS CETTE ETUDE NOUS AVONS SYNTHETISE DES POLYMERES AUTO-ASSOCIATIFS A BASE DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE). APRES LES AVOIR CARACTERISES, NOUS AVONS ETUDIE LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET RHEOLOGIQUES. LA SYNTHESE DES COPOLYMERES, EFFECTUEE SUIVANT LA METHODE DE E.J. VANDENBERG (POLYMERISATION CATIONIQUE ET PAR COORDINATION) NOUS A PERMIS D'OBTENIR LES DEUX TYPES DE COPOLYMERE SUIVANTS: ? LES POLY(OXYDE D'ETHYLENE-CO-ALKYL GLYCIDYL ETHER)S (ALKYL=OCTYL, DODECYL, HEXADECYL ET DOCOSYL) (POE/AGE), ? LES POLYOXYDE D'ETHYLENE-CO-3,3-DI(ALCOXYMETHYL)PROPYL GLYCIDYL ETHER S (ALKYL=OCTYL, DODECYL ET HEXADECYL) (POE/DAGE). LES COPOLYMERES EN BLOCS ONT ETE OBTENUS PAR COUPLAGE DE DEUX HOMOPOLYMERES SUIVANT LA METHODE DE GILE: ? LES POLYOXYDE DE METHYLENE-ALT-POLY(OXYDE D'ETHYLENE) ; POLY(ALKYL GLYCIDYL ETHER)S (ALKYL=OCTYL ET DODECYL) (POM/POE-PAGE), ET LES COPOLYMERES CHARGES PAR REACTION DE QUATERNISATION D'UN POLY(OXYDE D'ETHYLENE-CO-EPICHLORHYDRINE) AVEC UNE PYRIDINE SUBSTITUEE: ? LES POLYOXYDE D'ETHYLENE-CO-CHLORURE DE 1-(2,3-EPOXYPROPYL)-4-ALKYLPYRIDINIUMS (ALKYL=DODECYL ET HEXADECYL) (POE/APY). LES POLYMERES TELECHELIQUES (POEM) SONT SYNTHETISES PAR GREFFAGE, AUX DEUX EXTREMITES D'UNE CHAINE DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE), DE GROUPEMENTS 3,3-DI(ALCOXYMETHYL)PROPANOL (ALKYL=OCTYL, DODECYL ET HEXADECYL). LA CARACTERISATION DE CES POLYMERES A ETE EFFECTUEE PAR LES METHODES CLASSIQUES COMME LA SPECTROSCOPIE RMN, L'ANALYSE ELEMENTAIRE, LA DIFFUSION DE LA LUMIERE (DDL), LE POINT DE TROUBLE, LA FLUORESCENCE, ETC LES PROPRIETES RHEOLOGIQUES EN SOLUTION AQUEUSE SONT DETERMINEES PAR DES MESURES DE VISCOSITE (VISCOSITE REDUITE ET VISCOSITE SOUS GRADIENT) ET PAR L'ETUDE DE LEUR COMPORTEMENT RHEOLOGIQUE SOUS OSCILLATIONS. LES RESULTATS DES ETUDES DE FLUORESCENCE MONTRENT QUE LES ASSOCIATIONS INTRAMOLECULAIRES SONT PLUS IMPORTANTES POUR LES COPOLYMERES EN PEIGNE QUE POUR LES POLYMERES TELECHELIQUES. UNE AMELIORATION TRES NETTE DES PROPRIETES RHEOLOGIQUES DES SOLUTIONS AQUEUSES EST OBSERVEE AVEC LES COPOLYMERES EN BLOCS ET LES COPOLYMERES CHARGES

Polymères associatifs téléchéliques asymétriques

Polymères associatifs téléchéliques asymétriques PDF Author: Chantal Rufier
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Languages : fr
Pages : 174

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Dans ce manuscrit nous étudions les polymères associatifs (PA) téléchéliques composés d'une chaîne hydrophile poly(oxyde d'éthylène) (POE) modifiée aux extrémités par des groupements hydrophobes de même nature (PA symétriques) ou de structures différentes (PA asymétriques) avec un groupement hydrocarboné à une extrémité et semi-fluoré à l'autre. L'objectif est de corréler la structure chimique des PA avec les propriétés rhéologiques en solution aqueuse. La synthèse des PA asymétriques est réalisée par polymérisation anionique de l'oxyde d'éthylène amorcée par un alcoolate, suivie de l'estérification par un acide semi-fluoré. Cette synthèse permet d'obtenir des PA modèles totalement modifiés avec un faible indice de polymolécularité. Les polymères sont purifiés grâce à un polymère à empreinte moléculaire MIP. En solution aqueuse, les PA s'associent en agrégats et peuvent induire une séparation de phase. Pour homogénéiser les solutions un tensioactif est additionné : le dodécyl sulfate de sodium (SDS) ou le perfluorooctyl sulfonate de lithium (LFOS). L'étude des solutions diluées en présence de SDS par tensiométrie, RMN 13C et DNPA a permis de déterminer la structure des agrégats en fonction des concentrations des deux composés. En solution semi-diluée, les PA forment un réseau transitoire et augmentent la viscosité. L'étude des solutions en rhéologie linéaire a mis en évidence des corrélations entre la structure du PA (longueur et nature des groupements hydrophobes, PA symétrique ou asymétrique) et les caractéristiques rhéologiques du réseau (temps de relaxation t et module élastique G0). De plus l'influence du SDS est comparée à celle du tensioactif perfluoré (LFOS)

Polymères associatifs téléchéliques alkylés et perfluoroalkylés

Polymères associatifs téléchéliques alkylés et perfluoroalkylés PDF Author: Damien Calvet
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Languages : fr
Pages : 215

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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE CORRELER LA STRUCTURE DE POLYMERES ASSOCIATIFS TELECHELIQUES ET LEURS PROPRIETES RHEOLOGIQUES EN SOLUTION AQUEUSE. NOUS DECRIVONS LA SYNTHESE DE CES POLYMERES, CONSTITUES DE CHAINES DE POE POLY(OXYDE D'ETHYLENE), M W = 10 000 ET 20 000 G.MOL - 1) MODIFIEES AUX EXTREMITES PAR DES CHAINES HYDROCARBONEES (C 1 8H 3 7 -) OU PERFLUOROALKYLEES (C 8F 1 7 -(CH 2) 1 1 -), RELIEES VIA UNE ROTULE D'ISOPHORONE DIURETHANE (IPDU) OU ESTER. LA CARACTERISATION PAR RMN ( 1H ET 1 9F), CHROMATOGRAPHIE PAR EXCLUSION DE TAILLE (SEC) ET SPECTROSCOPIE IR, A PERMIS D'OPTIMISER LES SYNTHESES ET D'OBTENIR DES POLYMERES MODELES A LA STRUCTURE CHIMIQUE PARFAITEMENT DEFINIE. LES POE MODIFIES DEVELOPPENT EN SOLUTION UN RESEAU TRANSITOIRE, FORME PAR LES CHAINES POE DONT LES NUDS DE RETICULATION SONT CONSTITUES PAR LES AGREGATS RESULTANT DES INTERACTIONS ENTRE LES EXTREMITES HYDROPHOBES. L'APPARITION DE CE RESEAU INDUIT UNE AUGMENTATION DE LA VISCOSITE EN FONCTION DE LA CONCENTRATION. LA TENSIOMETRIE ET LA VISCOSIMETRIE CAPILLAIRE ONT PERMIS DE DETERMINER LES DOMAINES DE CONCENTRATION CORRESPONDANT A L'EMERGENCE, D'UNE PART DES AGREGATS, ET D'AUTRES PART DES INTERACTIONS INTER-AGREGATS. L'ETUDE DES SOLUTIONS EN RHEOLOGIE LINEAIRE A MIS EN EVIDENCE DES CORRELATIONS ENTRE LA STRUCTURE DU POE MODIFIE (TAUX DE MODIFICATION, NATURE DE LA ROTULE (IPDU OU ESTER), NATURE DU SEGMENT HYDROPHOBE (FLUORE OU NON)) ET LES PROPRIETES RHEOLOGIQUES (VISCOSITE, MODULE ELASTIQUE, TEMPS DE RELAXATION ET ENERGIE D'ACTIVATION). LES POE FLUORES HAUTEMENT MODIFIES FORMENT DES SOLUTIONS HETEROGENES. L'EMPLOI D'UN TENSIOACTIF (SDS) PERMET D'OBTENIR DES SOLUTIONS MONOPHASIQUES. L'INFLUENCE DU SDS SUR LA RHEOLOGIE DES SOLUTIONS A AUSSI ETE ETUDIEE. ENFIN, LE COMPORTEMENT SOUS ECOULEMENT (RHEOLOGIE NON LINEAIRE), SUCCESSIVEMENT NEWTONIEN, RHEOEPAISSISSANT ET RHEOFLUIDIFIANT, A ETE MIS EN EVIDENCE.

Polyélectrolytes associatifs

Polyélectrolytes associatifs PDF Author: Sabrina Paillet
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Pages : 230

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Les études présentées dans la littérature montrent que les Polymères Hydrosolubles Associatifs (PAH) monogreffés présentent en milieu aqueux des propriétés rhéologiques originales. Afin d’améliorer les propriétés rhéologiques de ces systèmes, nous avons joué sur la nature du greffage en considérant tout particulièrement un polymère hydrosoluble bigreffé par un mélange de courtes (C4) et de longues chaînes alkyle (C12). Afin de mieux cerner l’effet respectif de chaque greffon sur leurs propriétés associatives, nous avons décidé de travailler sur un système modèle où le degré de polymérisation et la distribution de la chaîne principale est identique quelque soit le mode de greffage, i.e. mono et bigreffé. Notre choix s’est porté sur la modification chimique de poly(acide acrylique) ; un travail important de synthèse et de caractérisation a été effectué : modification chimique classique et assistée par irradiation micro-ondes, nouvelle élucidation de la microstructure par RMN 1H, Analyse en Continue de Mélange pour les dimensions macromoléculaires.... Les résultats rhéologiques montrent une amélioration inattendue de l’effet viscosifiant en fonction de la concentration en polymère, de la composition, du cisaillement, de la salinité et de la température. En perspective, un aperçu des potentialités des PAH (structures non divulguées) en Récupération Assistée des Hydrocarbures est présenté.

Synthèse et caractérisation de nouveaux poly(oxyde d'éthylène)s associatifs flurorés

Synthèse et caractérisation de nouveaux poly(oxyde d'éthylène)s associatifs flurorés PDF Author: Frédéric Boschet
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Languages : fr
Pages : 212

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Synthèse et caractérisation de polymères fonctionnalisés et de copolymères à base de méthylidene malonate 2.1.2

Synthèse et caractérisation de polymères fonctionnalisés et de copolymères à base de méthylidene malonate 2.1.2 PDF Author: Peggy Studer
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Languages : fr
Pages : 594

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Le présent travail a consisté à mettre au point une nouvelle gamme de copolymeres à blocs à base d'un polymère bioérodable, le méthylidène malonate 2.1.2. La qualité de la vectorisation d'un principe actif dans l'organisme conditionnant l'efficacité de l'acte thérapeutique, notre objectif a été d'adapter au mieux la composition chimique et la structure du principe actif, qu'il soit hydrophobe ou chargé comme l'ADN. La première partie de ce manuscrit a été consacrée à un rappel des concepts généraux de la Sectorisation. Nous avons décrit les principaux systèmes colloi͏̈daux et biopolymères développés à l'heure actuelle, ainsi que les récents progrès effectués en vectorisation notamment en termes de ciblage cellulaire actif. Par ailleurs, nous avons montré dans quelles mesures les polymères dits "canoniques" sont adaptés à la vectorisation d'ADN. Dans une deuxième partie, nous avons décrit la synthèse par voie anionique de copolymères à blocs poly(méthylidène malonate 2.1.2)-b-poly(oxyde d'éthylène) fonctionnalisés par une fonction chimique réactive. Introduite lors de l'amorçage de la polymérisation, cette extrémité réactive peut servir ultérieurement de site d'ancrage pour une molécule "pilote", facilitant ainsi la reconnaissance de la particule par des récepteurs de la cellule cible.Nous avons ensuite étudié la transformation chimique de cette fonctionnalité en une autre fonction chimique ainsi que son couplage avec différents types de ligands. Nous avons notamment sélectionné un dérivé saccharidique, une vitamine, des peptides ainsi qu'un marqueur, la fluorescéine, lequel permet de visualiser les particules in vitro. L'étude de la micellisation de ces copolymères a révélé que les copolymères fonctionnalisés suivent globalement le modèle théorique de Zhulina-Birshtein et que la nature de la fonctionnalité a peu d'incidence sur le diamètre moyen des micelles. Enfin, nous avons proposé la synthèse de nouveaux copolymères canoniques séquences à base de poly(méthylidène malonate 2.1.2) et d'un polymère canonique, le poly(méthacrylate de 2-diméthylaminoéthyle). Ces derniers ont été préparés en associant deux techniques de polymérisation, la polymérisation par transfert de groupe et la polymérisation zwittérionique. Ces différents copolymères ont ensuite été utilisés pour la formulation de micelles mixtes et thermosensibles, et de nanoparticules.

SYNTHESE ET CARACTERISATION DE POLYMERES A BASE DE POLYETHERS. APPLICATION A LA PREPARATION D'ELECTROLYTES POLYMERES POUR ACCUMULATEURS AU LITHIUM DE HAUTE DENSITE D'ENERGIE

SYNTHESE ET CARACTERISATION DE POLYMERES A BASE DE POLYETHERS. APPLICATION A LA PREPARATION D'ELECTROLYTES POLYMERES POUR ACCUMULATEURS AU LITHIUM DE HAUTE DENSITE D'ENERGIE PDF Author: ERIC.. CASELLES
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Languages : fr
Pages : 180

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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL A ETE DE PREPARER DES POLYMERES A BASE DE MOTIFS OXYDE D'ETHYLENE POSSEDANT UN FAIBLE TAUX DE CRISTALLINITE, POUR LA REALISATION D'ELECTROLYTES POLYMERES MONTRANT DE BONNES PROPRIETES CONDUCTRICES ET MECANIQUES A TEMPERATURE AMBIANTE. NOUS AVONS CHOISI DEUX METHODES DE SYNTHESE AVEC POUR OBJECTIF DE POUVOIR LES TRANSPOSER A L'ECHELLE INDUSTRIELLE. LA PREMIERE METHODE EST LA POLYCONDENSATION DE POLYETHERS DIHYDROXYLES, COMME LE POLYETHYLENEGLYCOL (PEG) OU UN COPOLYMERE D'OXYDE D'ETHYLENE (OE) ET D'OXYDE DE PROPYLENE (OP), DE MASSES MOLAIRES VARIANT ENTRE 400 ET 3400 G/MOL, AVEC LE DICHLOROMETHANE POUR FORMER DES GROUPEMENTS ACETAL. L'UTILISATION DE PRECURSEURS DE MASSE MOLAIRE ELEVEE (3400 G/MOL) PERMET D'OBTENIR DES POLYCONDENSATS DE MASSES MOLAIRES EN POIDS SUPERIEURES A 2 10#5 G/MOL ET DE LIMITER LA FORMATION D'OLIGOMERES CYCLIQUES QUI PEUVENT NUIRE AUX PROPRIETES ELECTROCHIMIQUES DE L'ELECTROLYTE. LA TEMPERATURE DE FUSION ET LE TAUX DE CRISTALLINITE DE CES POLYMERES ONT PU ETRE CONTROLES PAR LE CHOIX DU OU DES PRECURSEURS. AINSI LE COUPLAGE D'UN COPOLYMERE OE/OP AMORPHE AVEC UN MINIMUM DE PEG CRISTALLIN A PERMIS DE PREPARER UNE MATRICE RENFERMANT UN TAUX DE CRISTALLINITE SUFFISANT POUR PREPARER AVEC LIN(SO#2CF#3)#2 UN ELECTROLYTE DE BONNE TENUE MECANIQUE TOUT EN CONSERVANT UNE CONDUCTIVITE IONIQUE SUPERIEURE A 10#-#5 S/CM A 25C. LA SECONDE METHODE EST LA SYNTHESE DE COPOLYMERES STATISTIQUES OE/OP DE MASSES MOLAIRES ELEVEES AVEC DES CATALYSEURS PAR COORDINATION. L'INSERTION DE MOTIFS OP PERMET DE REDUIRE LA CRISTALLINITE DES ENCHAINEMENTS OE ET LA PREPARATION DE MASSES MOLAIRES ELEVEES FAVORISE L'OBTENTION DE BONNES PROPRIETES MECANIQUES. NOUS AVONS ESSAYE DE PREPARER CES COPOLYMERES PAR UN PROCEDE EN SUSPENSION DANS L'HEPTANE QUI EST ATTRACTIF D'UN POINT DE VUE INDUSTRIEL. NOUS AVONS POUR CELA ETUDIE DES CATALYSEURS DE TYPE VANDENBERG A BASE DE METHYLALUMINOXANE OU D'ETHYLALUMINOXANE SUPPORTE SUR SILICE QUI NOUS ONT PERMIS D'OBTENIR, EN PARFAITE SUSPENSION DANS L'HEPTANE, DES COPOLYMERES DE MASSES MOLAIRES EN POIDS ELEVEES (M#W > 10#5 G/MOL) AVEC DE FAIBLES TAUX DE CRISTALLINITE. POUR AMELIORER LES RENDEMENTS DE POLYMERISATION ET DIMINUER LA PROPORTION DE FAIBLES MASSES MOLAIRES INFERIEURES A 2 10#4 G/MOL QUI SE FORMENT DANS CERTAINS CAS NOUS AVONS MIS EN UVRE D'AUTRES CATALYSEURS TELS QUE DES AMIDES ALCOOLATES DE CALCIUM. CES CATALYSEURS PEUVENT DONNER DES PRODUCTIVITES ELEVEES DE L'ORDRE DE 50 GRAMMES DE POLYMERE FORME PAR HEURE ET PAR GRAMME DE CALCIUM CATALYTIQUE. PAR CONTRE ILS GENERENT LA FORMATION DE PROPORTIONS IMPORTANTES DE FAIBLES MASSES MOLAIRES. L'ETUDE DE CETTE CATALYSE POUR ESSAYER DE COMPRENDRE L'ORIGINE DE LA FORMATION DES FAIBLES MASSES MOLAIRES A MONTRE QUE CELLES-CI SONT PLUS RICHES EN MOTIFS OP QUE LES MASSES MOLAIRES ELEVEES ET QU'ELLES SE FORMENT DES LE DEBUT DE LA REACTION PARALLELEMENT AUX GRANDES MASSES. L'HYPOTHESE DE LA COEXISTENCE DE DEUX TYPES DE MECANISME DISTINCTS A ETE FORMULEE

Polymères associatifs à base de poly (oxude d'éthylène), étude en solution aqueuse en l'absence et en présence d'additifs

Polymères associatifs à base de poly (oxude d'éthylène), étude en solution aqueuse en l'absence et en présence d'additifs PDF Author: Emmanuel Beaudoin
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Languages : fr
Pages : 220

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ETUDE DES SOLUTIONS AQUEUSES DE POLYMERES POLY(OXYETHYLENE) MODIFIES PAR DES EXTREMITES HYDROPHOBES

ETUDE DES SOLUTIONS AQUEUSES DE POLYMERES POLY(OXYETHYLENE) MODIFIES PAR DES EXTREMITES HYDROPHOBES PDF Author: SOPHIE.. MAITRE
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Languages : fr
Pages : 195

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LES PROPRIETES RHEOLOGIQUES DES SOLUTIONS AQUEUSES DE POLYMERES DITS ASSOCIATIFS TEL QUE LE POLY(OXYETHYLENE) MODIFIE PAR DES SUBSTITUANTS HYDROPHOBES ONT FAIT L'OBJET DE NOMBREUX TRAVAUX THEORIQUES ET EXPERIMENTAUX. CEPENDANT, DANS LA PLUPART DES ETUDES PRECEDENTES, IL ETAIT DIFFICILE D'ETABLIR DES RELATIONS CLAIRES ENTRE LES PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET LA STRUCTURE, EN RAISON DE LA POLYDISPERSITE DES ECHANTILLONS. IL NOUS A DONC PARU INDISPENSABLE, POUR AMELIORER LA COMPREHENSION DES PROPRIETES DE CES SYSTEMES ET POUR ABOUTIR A UNE FORMULATION CHIMIQUE PREDICTIVE DE SYNTHETISER DES ECHANTILLONS MODELES ET D'ELARGIR LA GAMME DES METHODES D'ETUDES. NOUS AVONS TRAVAILLE SUR DES ECHANTILLONS DE MASSE DE POE, DE LONGUEUR DE CHAINE ET DE TAUX DE FONCTIONNALISATION VARIABLES. NOUS AVONS PU MONTRER QU'IL EXISTE DEUX TYPE DE POLYMERES: LES POLYMERES FAIBLEMENT ASSOCIATIFS (FAA) ET LES POLYMERES FORTEMENT ASSOCIATIFS (FOA). CETTE DISTINCTION EST BASEE SUR LA VALEUR DE LA BALANCE HYDROPHILE/HYDROPHOBE, SUR LA LONGUEUR DE LA CHAINE PARAFFINIQUE, SUR LA VALEUR DU TAUX DE MODIFICATION, SUR LA CONCENTRATION ET SUR LA TEMPERATURE. CES DEUX COMPORTEMENTS REGISSENT TOUTES LES PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES: - LES DIAGRAMMES DE SOLUBILITE DES FAA RESSEMBLENT A CEUX DU POE, ALORS QUE CEUX DES FOA PRESENTENT UNE SEPARATION DE PHASE A FAIBLE TEMPERATURE ET CONCENTRATION. - CE SONT ESSENTIELLEMENT LES POLYMERES FOA QUI PRESENTENT DES PROPRIETES RHEOLOGIQUES REMARQUABLES. - LES SOLUTIONS AQUEUSES DE FAA S'ORGANISENT SELON UN ORDRE LOCAL LIQUIDE CUBIQUE, ALORS QUE LES FOA PRESENTENT UNE PHASE CUBIQUE SIMPLE OU CENTREE. LES FAA PRESENTENT DONC UN COMPORTEMENT CLASSIQUE DE SOLUTIONS SEMI-DILUEES DE POLYMERES, ALORS QUE LES PROPRIETES DES FOA SONT LIEES A LA FORMATION DE MICELLES EN FORME DE FLEURS, DE NOMBRE D'AGREGATION ELEVE ET DONT LE POTENTIEL D'INTERACTION EST ATTRACTIF A LONGUE DISTANCE (PHENOMENE DE PONTAGE) ET REPULSIF A COURTE DISTANCE

Synthèse et caractérisation de poly(oxyde d'ethylenes)s à structure dendritique

Synthèse et caractérisation de poly(oxyde d'ethylenes)s à structure dendritique PDF Author: Jean-Luc Six
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Languages : fr
Pages : 150

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ENTRE LES DENDRIMERES SIMPLES DONT LES BRANCHES N'EXCEDENT PAS LA TAILLE D'UNE UNITE MONOMERE ET DES POLYMERES RAMIFIES MAL DEFINIS (STRUCTURES DENDRITIQUES CONSTITUEES DE CHAINES MACROMOLECULAIRES), IL Y AVAIT UN ESPACE POUR DES DENDRIMERES QUI SERAIENT CONSTITUES DE VERITABLES CHAINES MACROMOLECULAIRES (DENDRIMERES A GENERATIONS MAROMOLECULAIRES) ET QUI REUNIRAIENT CEPENDANT, L'ESSENTIEL DES ATTRIBUTS DE LEURS HOMOLOGUES A GENERATIONS MICROMOLECULAIRES. LA PREMIERE PARTIE DE CE MEMOIRE EST AINSI CONSACREE A LA SYNTHESE DE DENDRIMERES DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE). CES DENDRIMERES, QUI SONT ORIGINAUX TANT PAR LEURS CARACTERISTIQUES STRUCTURALES QUE PAR LEUR MODE DE SYNTHESE, ONT ETE PREPARES, DE GENERATION EN GENERATION, EN REITERANT UN MEME CYCLE DE REACTIONS FONDEES SUR UNE ETAPE DE POLYMERISATION VIVANTE DE L'OXYDE D'ETHYLENE ET SUR LA MODIFICATION CHIMIQUE DES EXTREMITES DE BRANCHES. LES COMPORTEMENTS EN SOLUTION DE CES DENDRIMERES ONT EGALEMENT ETE ETUDIES. DES COPOLYMERES DENDRITIQUES AMPHIPHILES DU TYPE POLYSTYRENE-B-POLY(OXYDE D'ETHYLENE) ONT ETE PREPARES SELON LE MEME PRINCIPE PUIS CARACTERISES EN SOLUTION AQUEUSE.