Synthèse de nouveaux ligands diaminés et aminoalcools ferrocéniques chiraux PDF Download
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Author: Olivier Delacroix (chimiste).)
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Book Description
La synthèse de molécules optiquement pures a été effectuée à l'aide de trois différentes techniques : la dédoublement enzymatique, la synthèse asymétrique et la catalyse asymétrique. Dans un premier temps, la synthèse d'une famille de diamines tertiaire/secondaire a été réalisée. Après optimisation de la synthèse d'un aminoaldéhyde puis d'une aminoimine, l'alkylation diastéréosélective de celle-ci a permis la formation des diamines. Dans un deuxième temps, une famille d'amino(III)alcools a été obtenue par l'utilisation de deux phénomènes étonnamment discriminatoires : une autoactivation asymétrique intramoléculaire et une oxydation diastéréospécifique. Ces composés ont ensuite été transformés en amino(II)alcools. Les composés optiquement purs ainsi synthétisés ont été utilisés en tant que ligand dans diverses réactions de catalyse homogène asymétrique. L'une d'entre elles (l'alkylation asymétrique du benzaldéhyde par le diéthylzinc) a donné de très bons résultats.
Author: Olivier Delacroix (chimiste).)
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Book Description
La synthèse de molécules optiquement pures a été effectuée à l'aide de trois différentes techniques : la dédoublement enzymatique, la synthèse asymétrique et la catalyse asymétrique. Dans un premier temps, la synthèse d'une famille de diamines tertiaire/secondaire a été réalisée. Après optimisation de la synthèse d'un aminoaldéhyde puis d'une aminoimine, l'alkylation diastéréosélective de celle-ci a permis la formation des diamines. Dans un deuxième temps, une famille d'amino(III)alcools a été obtenue par l'utilisation de deux phénomènes étonnamment discriminatoires : une autoactivation asymétrique intramoléculaire et une oxydation diastéréospécifique. Ces composés ont ensuite été transformés en amino(II)alcools. Les composés optiquement purs ainsi synthétisés ont été utilisés en tant que ligand dans diverses réactions de catalyse homogène asymétrique. L'une d'entre elles (l'alkylation asymétrique du benzaldéhyde par le diéthylzinc) a donné de très bons résultats.
Author: Guillaume Glorian
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LES DERIVES FERROCENIQUES 1,2-DISUBSTITUES SONT DES LIGANDS EFFICACES EN CATALYSE HOMOGENE ASYMETRIQUE. LA RECHERCHE DE NOUVELLES METHODES DE SYNTHESE DE PRECURSEURS FERROCENIQUES DOTES DE GROUPES CHIRAUX METALLO-ORIENTEURS PERMETTANT L'ACCES A LA CHIRALITE PLANAIRE EST ACTUELLEMENT EN PLEIN ESSOR. UNE SYNTHESE ENANTIOSELECTIVE DE FERROCENYLALKYLAMINES CHIRALES A ETE EFFECTUEE. LE (S)-VALINOL ET LE (R)-PHENYLGLYCINOL, AMINOALCOOLS NATURELS, ONT ETE CHOISIS COMME AUXILIAIRES CHIRAUX. LEUR PURETE OPTIQUE (EE > 99%) A ETE VERIFIEE. DEUX VOIES DE SYNTHESE PERMETTANT D'OBTENIR LES DEUX CONFIGURATIONS INVERSES DU CENTRE CHIRAL CREE ONT ETE SUIVIES : VOIE 1 : CONDENSATION AVEC LE FERROCENE-CARBOXALDEHYDE, PUIS ALKYLATION DE L'ALDIMINE (NON ISOLEE) PAR UN ORGANOLITHIEN (CH#3LI, PHLI, N-BULI). VOIE 2 : CONDENSATION AVEC LA FERROCENYLALKYCETONE CORRESPONDANTE (FC(CO)CH#3, FC(CO)PH, FC(CO)BU), PUIS REDUCTION DE LA CETIMINE (NON ISOLEE) PAR NABH#4. LA VOIE 1 A DONNE UN DIASTEREOISOMERE TRES MAJORITAIRE OU UNIQUE LORSQUE L'ORGANOLITHIEN EST ENCOMBRE (PHLI, N-BULI). LA VOIE 2 FUT PEU DIASTEREOSELECTIVE ; ELLE A PRESENTE UN INTERET LIMITE. LE CLIVAGE OXYDANT PAR L'ACIDE PERIODIQUE DES DEUX SERIES D'AMINOALCOOLS FERROCENIQUES (OBTENUS PAR LA VOIE 1) PORTANT LES GROUPES PHENYLE ET N-BUTYLE SUR LE CARBONE -FEROCENIQUE A DONNE : - LES FERROCENYLALKYLAMINES DESIREES ENANTIOMERIQUEMENT ENRICHIES, AU DEPART DU (R)-PHENYLGLYCINOL. - LES FERROCENYLALKYLAMINES DESIREES ENANTIOPURES, AU DEPART DU (S)-VALINOL.
Author: Stéphanie Bastin
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Book Description
L'obtention de molecules optiquement pures a ete possible grace a la synthese asymetrique d'une part et a la catalyse homogene asymetrique d'autre part. Dans un premier temps, nous avons realise la synthese de diamino alcools ferroceniques optiquement purs 1,1 et 1,2-disubstitues. Ces deux familles de composes ont ete obtenues par condensation d'amino alcools chiraux commerciaux sur le ferrocene-1,1-dicarbaldehyde ainsi que sur le ferrocene-1,2-dicarbaldehyde. Puis, des diamines ferroceniques optiquement pures ont ete obtenues par deux methodes differentes : l'alkylation diastereoselective d'imines et la condensation d'amines chirales sur le ferrocene-1,1-dicarbaldehyde et sur le ferrocene-1,2-dicarbaldehyde. Enfin, nous avons realise la synthese d'analogues ferroceniques de la norephedrine et de ses derives en remplacant le groupement phenyle de celle-ci par le groupement ferrocenyle. Pour cela, nous avons procede a l'addition diastereoselective du ferrocenyllithium sur des n,n-dibenzylamino aldehydes. L'ensemble des composes ferroceniques optiquement purs synthetises ont ete utilises en tant que ligand en catalyse homogene asymetrique dans la reaction d'addition enantioselective du diethylzinc sur le benzaldehyde. Les analogues ferroceniques de la norephedrine ont permis d'obtenir des exces enantiomeriques allant jusqu'a 95%.
