Synthèse de copolymères "en peigne" et étude de leurs propriétés physico-chimiques en solution et en masse PDF Download
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Author: David Lanson
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Category :
Languages : fr
Pages : 197
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Book Description
Le développement des techniques des polymérisations ioniques dites "vivantes" et le besoin croissant de nouveaux matériaux polymères présentant des propriétés originales et innovantes ont ouvert de nouvelles voies en synthèse macromoléculaire. Ceci a permis l'élaboration de polymères dits "à architecture complexe" : polymères en peigne, cycliques, en étoile, hyper-ramifiés ou polymères dendritique. C'est dans ce cadre que trois familles distinctes d'architecture en peigne, constituée de chaînes polystyrène et polyisoprène, ont été synthétisées en utilisant des processus de polymérisation cationique et anionique "vivante", couplés aux techniques de greffage "sur" et "à partir de". L'ensemble de ce protocole permet de contrôler les différents paramètres moléculaires tels que la longueur du tronc central, le nombre et la longueur des branches, l'agencement des branches, l'agencement des diiférents blocs macromoléculaires constituant les objets, la masse molaire totale et enfin la distribution des masses molaires. Il permet également d'introduire à l'extrémité de chacune de ces branches des groupes fonctionnels divers. L'effet de l'architcture sur leur comportement a été étudié en solution et en masse. La première technique d'investigation utilisée, la diffusion de la lumière (DDL), a permis de déterminer les dimensions et l'état d'association de ces structures en bon solvant et en solvant sélectif de l'un des blocs. Cette technique a été couplée à la miscroscopie à force atomique (AFM) pour visualiser les molécules isolées et les phénomènes possibles de micellisation des différents copolymères en peigne. Des études par diffusion des rayons-x ont été également réaliser afin d'étudier la nono-organisation des peignes à l'état solide.
Author: David Lanson
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Languages : fr
Pages : 197
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Book Description
Le développement des techniques des polymérisations ioniques dites "vivantes" et le besoin croissant de nouveaux matériaux polymères présentant des propriétés originales et innovantes ont ouvert de nouvelles voies en synthèse macromoléculaire. Ceci a permis l'élaboration de polymères dits "à architecture complexe" : polymères en peigne, cycliques, en étoile, hyper-ramifiés ou polymères dendritique. C'est dans ce cadre que trois familles distinctes d'architecture en peigne, constituée de chaînes polystyrène et polyisoprène, ont été synthétisées en utilisant des processus de polymérisation cationique et anionique "vivante", couplés aux techniques de greffage "sur" et "à partir de". L'ensemble de ce protocole permet de contrôler les différents paramètres moléculaires tels que la longueur du tronc central, le nombre et la longueur des branches, l'agencement des branches, l'agencement des diiférents blocs macromoléculaires constituant les objets, la masse molaire totale et enfin la distribution des masses molaires. Il permet également d'introduire à l'extrémité de chacune de ces branches des groupes fonctionnels divers. L'effet de l'architcture sur leur comportement a été étudié en solution et en masse. La première technique d'investigation utilisée, la diffusion de la lumière (DDL), a permis de déterminer les dimensions et l'état d'association de ces structures en bon solvant et en solvant sélectif de l'un des blocs. Cette technique a été couplée à la miscroscopie à force atomique (AFM) pour visualiser les molécules isolées et les phénomènes possibles de micellisation des différents copolymères en peigne. Des études par diffusion des rayons-x ont été également réaliser afin d'étudier la nono-organisation des peignes à l'état solide.
Author: FUHAI.. LIU
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 211
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Book Description
EN SOLUTION DANS L'EAU, LES POLYMERES AUTO-ASSOCIATIFS SONT CONNUS POUR DONNER DES ASSOCIATIONS INTERMOLECULAIRES. CES ASSOCIATIONS AMELIORENT LES PROPRIETES RHEOLOGIQUES DES SOLUTIONS AQUEUSES. DANS CETTE ETUDE NOUS AVONS SYNTHETISE DES POLYMERES AUTO-ASSOCIATIFS A BASE DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE). APRES LES AVOIR CARACTERISES, NOUS AVONS ETUDIE LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES ET RHEOLOGIQUES. LA SYNTHESE DES COPOLYMERES, EFFECTUEE SUIVANT LA METHODE DE E.J. VANDENBERG (POLYMERISATION CATIONIQUE ET PAR COORDINATION) NOUS A PERMIS D'OBTENIR LES DEUX TYPES DE COPOLYMERE SUIVANTS: ? LES POLY(OXYDE D'ETHYLENE-CO-ALKYL GLYCIDYL ETHER)S (ALKYL=OCTYL, DODECYL, HEXADECYL ET DOCOSYL) (POE/AGE), ? LES POLYOXYDE D'ETHYLENE-CO-3,3-DI(ALCOXYMETHYL)PROPYL GLYCIDYL ETHER S (ALKYL=OCTYL, DODECYL ET HEXADECYL) (POE/DAGE). LES COPOLYMERES EN BLOCS ONT ETE OBTENUS PAR COUPLAGE DE DEUX HOMOPOLYMERES SUIVANT LA METHODE DE GILE: ? LES POLYOXYDE DE METHYLENE-ALT-POLY(OXYDE D'ETHYLENE) ; POLY(ALKYL GLYCIDYL ETHER)S (ALKYL=OCTYL ET DODECYL) (POM/POE-PAGE), ET LES COPOLYMERES CHARGES PAR REACTION DE QUATERNISATION D'UN POLY(OXYDE D'ETHYLENE-CO-EPICHLORHYDRINE) AVEC UNE PYRIDINE SUBSTITUEE: ? LES POLYOXYDE D'ETHYLENE-CO-CHLORURE DE 1-(2,3-EPOXYPROPYL)-4-ALKYLPYRIDINIUMS (ALKYL=DODECYL ET HEXADECYL) (POE/APY). LES POLYMERES TELECHELIQUES (POEM) SONT SYNTHETISES PAR GREFFAGE, AUX DEUX EXTREMITES D'UNE CHAINE DE POLY(OXYDE D'ETHYLENE), DE GROUPEMENTS 3,3-DI(ALCOXYMETHYL)PROPANOL (ALKYL=OCTYL, DODECYL ET HEXADECYL). LA CARACTERISATION DE CES POLYMERES A ETE EFFECTUEE PAR LES METHODES CLASSIQUES COMME LA SPECTROSCOPIE RMN, L'ANALYSE ELEMENTAIRE, LA DIFFUSION DE LA LUMIERE (DDL), LE POINT DE TROUBLE, LA FLUORESCENCE, ETC LES PROPRIETES RHEOLOGIQUES EN SOLUTION AQUEUSE SONT DETERMINEES PAR DES MESURES DE VISCOSITE (VISCOSITE REDUITE ET VISCOSITE SOUS GRADIENT) ET PAR L'ETUDE DE LEUR COMPORTEMENT RHEOLOGIQUE SOUS OSCILLATIONS. LES RESULTATS DES ETUDES DE FLUORESCENCE MONTRENT QUE LES ASSOCIATIONS INTRAMOLECULAIRES SONT PLUS IMPORTANTES POUR LES COPOLYMERES EN PEIGNE QUE POUR LES POLYMERES TELECHELIQUES. UNE AMELIORATION TRES NETTE DES PROPRIETES RHEOLOGIQUES DES SOLUTIONS AQUEUSES EST OBSERVEE AVEC LES COPOLYMERES EN BLOCS ET LES COPOLYMERES CHARGES
Author: Sophie Goldblum
Publisher:
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Languages : fr
Pages : 179
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Book Description
[Résumé en français] Des polysiloxanes porteurs de groupements 4-chlorométhylphényléthyle ont été synthétisés (homopolymères, copolymères statistiques et à blocs). La fonction chlorobenzyle permet de modifier chimiquement ces polymères. Une première modification est la quaternisation d’amines tertiaires par le polymère. La seconde consiste à utiliser ces polysiloxanes fonctionnels comme macroamorceurs pour la polymérisation radicalaire contrôlée par ATRP du styrène et du chlorométhylstyrène. Les propriétés physico-chimiques des polymères synthétisés ont été étudiées en masse et en solution. Les Tg ont été déterminées, ainsi que les énergies de surface des films et les propriétés bactéricides des films quaternisés. La formation d’agrégats en solution aqueuse a été étudiée par fluorescence. Toutes ces études montrent que ces matériaux sont fortement hétérophasés en raison de l’incompatibilité du PDMS et du polystyrène, et de l’agrégation des ammonium quaternaires à longue chaîne hydrocarbonée.
Author: Fatiha Bezzaoucha
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Languages : fr
Pages : 416
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Book Description
Dans le but d'approfondir les connaissances fondamentales entre la structure des polymères associatifs intramoléculaires (polysavons) et leurs propriétés physico-chimiques en milieux aqueux, trois nouvelles familles de polymères amphiphiles cationiques ont été synthétisées par deux méthodes complémentaires permettant une grande variabilité de structure. Les polymères obtenus sont des poly(méth)acrylamides en peigne avec des groupes latéraux de type ammonium quaternaire portant une chaîne alkyle de taille variable. Une étude du comportement physico-chimique de ces polymères en solution, par viscosimétrie et spectroscopie de fluorescence avec deux sondes aux caractéristiques complémentaires, montre qu'ils présentent des propriétés de polysavons qui varient progressivement avec la structure des polymères amphiphiles étudiés, notamment la longueur de la chaîne alkyle latérale, la taille de l'espaceur entre les deux sites polaires amide et ammonium quaternaire et la masse molaire moyenne en nombre. En parallèle, la tensiométrie a montré que ces polyamphiphiles ont une très faible activité à l'interface eau/air confirmant la prédominance de l'effet hydrophobe, alors que les modèles moléculaires correspondants présentent d'excellentes propriétés tensio-actives. Des films de Langmuir ont ensuite été réalisés dans le cadre de la première étude de cette importance sur des polyamphiphiles cationiques. Dans ce domaine également, la grande variabilité de structure des polymères a permis des observations originales et de dégager de nouvelles relations entre la structure du polymère et les caractéristiques des isothermes de compression obtenues.
Author: Michel Fontanille
Publisher: Dunod
ISBN: 2100835483
Category : Science
Languages : fr
Pages : 592
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Book Description
Cet ouvrage s’adresse principalement aux étudiants en Master de chimie et de physique-chimie ainsi qu’aux élèves des écoles d’ingénieurs. Il intéressera aussi les chercheurs et tous ceux qui utilisent les polymères et souhaitent optimiser le choix de ces matériaux. Cette troisième édition présente l’élaboration, la structure et l’essentiel des propriétés chimiques et physiques des systèmes macromoléculaires, notamment leurs propriétés électriques dont l’importance économique croît de jour en jour. Le livre insiste sur les spécificités liées à l’état macromoléculaire, tant au niveau de la synthèse des polymères que du point de vue de leur comportement macroscopique. Il établit le lien entre la variété des structures potentiellement accessibles et l’éventail des propriétés qui en découlent.
Author: Abdesselam Benjelloun
Publisher:
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Languages : fr
Pages : 260
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Book Description
CE TRAVAIL DE RECHERCHE A ETE CONSACRE A L'ELABORATION DE NOUVEAUX POLYMERES AMPHIPHILES CATIONIQUES DERIVES DE LA 3-VINYLPYRIDINE. ILS SONT OBTENUS PAR POLYMERISATION RADICALAIRE, EN SOLUTION, DES SELS DE PYRIDINIUM CORRESPONDANTS. CETTE VOIE DE SYNTHESE NOUS A PERMIS D'OBTENIR DES HOMOPOLYMERES DE STRUCTURE BIEN DEFINIE ET DES COPOLYMERES FINAUX ENTIEREMENT QUATERNISES. POUR MIEUX CARACTERISER LE COMPORTEMENT DE CES POLYMERES EN SOLUTION AQUEUSE DILUEE, NOUS AVONS FAIT APPEL A DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES TELLES QUE LA VISCOSIMETRIE, LES EFFETS DE SOLVATOCHROMIE, LA SPECTROSCOPIE DE FLUORESCENCE DES ROTORS MOLECULAIRES, LA TENSIOMETRIE ET LA CRYO-MICROSCOPIE ELECTRONIQUE EN TRANSMISSION. UNE CORRELATION ENTRE LA STRUCTURE CHIMIQUE DE CES POLYMERES ET LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES EN SOLUTION AQUEUSE A PU ETRE ETABLIE. NOUS AVONS, EGALEMENT, ETUDIE L'INFLUENCE DU MILIEU SOLVANT ET DE LA CONCENTRATION EN POLYMERE SUR LEUR COMPORTEMENT EN MILIEU AQUEUX. LES MESURES VISCOSIMETRIQUES REVELENT LA FORMATION DE MICRODOMAINES HYDROPHOBES A PARTIR DE FAIBLES TENEURS EN EAU. ELLES MONTRENT UN CHANGEMENT CONFORMATIONNEL QUI CORRESPOND A UNE MEILLEURE STABILITE DES MICRODOMAINES POUR UN TAUX CROISSANT EN MOTIFS 3VPC#1#6BR. LES MEMES EFFETS ONT ETE OBSERVES PAR FLUORESCENCE DES ROTORS MOLECULAIRES ET LES EFFETS SOLVATOCHROMIE QUI SE TRADUISENT PAR UN CHANGEMENT DE LA POLARITE DU MILIEU ENVIRONNANT LA SONDE UTILISEE. DES RESULTATS OBTENUS PAR CRYO-MET REVELENT UNE ORGANISATION PARTICULIERE DE L'HOMOPOLYMERE P3VPC#1#6BR EN FORME D'EMPREINTE DIGITALE. ENFIN L'APTITUDE DE CES MICRODOMAINES A INCORPORER DES SUBSTANCES HYDROPHOBES DANS L'EAU MAIS SOLUBLES EN MILIEU ORGANIQUE NOUS ONT CONDUIT A LES UTILISER EN TANT QUE MICROREACTEURS DANS LESQUELS PEUVENT SE DEROULER DES REACTIONS BIMOLECULAIRES D'HYDROLYSE D'ESTERS ACTIVES
Author: CHRISTINE.. MABILLE
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 185
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Book Description
LA POLYMERISATION ANIONIQUE PAR OUVERTURE DE CYCLE DE MALOLACTONATES FONCTIONNALISES EN PRESENCE DE CARBOXYLATES TELS QUE L'ACETATE DE POTASSIUM COMPLEXE OU LE BENZOATE DE TETRAALKYLAMMONIUM EN MASSE OU EN SOLUTION PERMET D'ACCEDER A DE NOMBREUSES VARIETES DE POLYESTERS BIODEGRADABLES DE STRUCTURE ET DE STEREOREGULARITE CONTROLEES. DES MALOLACTONATES OPTIQUEMENT PURS ONT ETE SYNTHETISES A PARTIR D'UN SYNTHON CHIRAL ISSU DE LA BIOMASSE ; LEUR POLYMERISATION A CONDUIT A DES POLYESTERS STEREOREGULIERS OPTIQUEMENT ACTIFS ET CONTRIBUE A ELARGIR LE CHAMP DES PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES DE CE TYPE DE POLYMERE. CEPENDANT, UNE ETUDE DE LA POLYMERISATION DE CES MONOMERES A MONTRE QU'IL N'EST PAS POSSIBLE D'OBTENIR DES POLYMERES VIVANTS DE FORTE MASSE MOLAIRE EN RAISON DE REACTIONS DE TRANSFERT AU MONOMERE ET DE COUPURE DE CHAINES DU POLYMERE, PROBABLEMENT LIEES A LA MOBILITE DES PROTONS EN DE LA FONCTION CARBONYLE DU CYCLE LACTONIQUE
Author: Gennadiĭ Efremovich Zaikov
Publisher: Nova Publishers
ISBN: 9781560722571
Category : Science
Languages : en
Pages : 128
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Book Description
Synthesis & Properties Of Polymers
Author: Cécile Fonteneau
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 248
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Book Description
Des polymères supramoléculaires porteurs de groupements capables de s’associer par liaisons hydrogène ont été synthétisés afin d’étudier leurs propriétés rhéologiques et leur structuration. Des polyacrylates supramoléculaires ont été obtenus grâce à la polymérisation radicalaire contrôlée (ATRP). Des amorceurs d’ATRP bi-fonctionnels porteurs de fonctions urées capables de s’auto-associer par liaisons hydrogène ont été synthétisés. Ces amorceurs diffèrent par leur groupement associatif (cœur) qui présente une force d’association différente selon le nombre de fonctions urées présentes et selon l’espaceur entre ces fonctions. A partir de ces amorceurs, des polyacrylates ont pu être synthétisés de façon contrôlée sur une large gamme de masses molaires (3000 à 100000 g/mol). La post-fonctionnalisation de poly(isobutène) par ces mêmes groupements associatifs a permis l’obtention d’une autre classe de polymère supramoléculaire. Des études en solution et en masse ont montré des modifications du comportement des polymères après introduction des groupements associatifs. Pour les cœurs les plus associés, de longs objets se forment en solution dans des solvants peu polaires. En masse, ces mêmes cœurs permettent de former un réseau supramoléculaire capable de faire passer le polymère d’un comportement de liquide visqueux à un comportement élastique. Ces données de rhéologie se corrèlent parfaitement avec l’apparition d’une structure à l’échelle nanométrique pour les polymères au comportement élastique.
Author: A.. Belhaj-Soulami
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Category :
Languages : fr
Pages : 136
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Book Description
Nous avons choisi l'étude de la polyméthionine pour plusieurs raisons : d'une part ce polymère fait l'objet de peu de recherche jusqu'à présent. D'autre part, on peut assez facilement préparer des échantillons optiquement purs, solubles dans un certain nombre de solvants transparents dans l'infrarouge ou dans l'ultraviolet lointain. Enfin ce polymère présente l'avantage de posséder une fonction thioéther, sur la chaîne latérale. Par transformation chimique de celle-ci, on peut en particulier préparer un polyion par iodométhylation par exemple. Ce polyion étant soluble dans l'eau, on voit l'intérêt que pourrait présenter l'étude physicochimique d'un tel produit en solution aqueuse. Nous commencerons par donner un aperçu de l'étude conformationnelle des homopolypeptides et des principales méthodes utilisées pour caractériser les conformations adoptées. Nous décrirons ensuite le mode de synthèse de la polyméthionine à partir du N-carboxy-anhydride de la L-méthionine. Puis nous examinerons le comportement de ce polymère dans des solvants simples par viscosimétrie, dispersion rotatoire optique, spectrométrie dans l'utraviolet lointain et absorption du rayonnement infrarouge. Nous étudierons aussi les transitions hélice-pelote dans des mélanges de solvants à l'aide de la viscosimétrie et de la dispersion rotatoire optique. Enfin nous décrirons en conclusion le comportement de la poly-L-méthionine dans un certain nombre de solvants simples ou binaires et nous mentionnerons les points qui, à notre avis, justifieraient une étude approfondie.
