Réactivité de l'oxygène labile d'oxydes métalliques catalyseurs par la méthode de désorption à température programmée

Réactivité de l'oxygène labile d'oxydes métalliques catalyseurs par la méthode de désorption à température programmée PDF Author: Alain Perrard
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Pages : 321

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ACTION DE L'OXYGENE ET DE REDUCTEURS (CO, H::(2), CH::(3)OH, C::(3)H::(6)) SUR L'ACTIVITE DE CATALYSEURS MIXTES CR::(2)O::(3), SB-FE-SN-O POUR L'OXYDATION DU PROPENE OU DU METHANOL

Réactivité de l'oxygène labile d'oxydes métalliques catalyseurs par la méthode de désorption à température programmée

Réactivité de l'oxygène labile d'oxydes métalliques catalyseurs par la méthode de désorption à température programmée PDF Author: Alain Perrard
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ACTION DE L'OXYGENE ET DE REDUCTEURS (CO, H::(2), CH::(3)OH, C::(3)H::(6)) SUR L'ACTIVITE DE CATALYSEURS MIXTES CR::(2)O::(3), SB-FE-SN-O POUR L'OXYDATION DU PROPENE OU DU METHANOL

Etude de l'oxygène labile d'oxydes métalliques simples et de catalyseurs oxydes mixtes à base de molybdène, par désorption thermique rapide sous vide

Etude de l'oxygène labile d'oxydes métalliques simples et de catalyseurs oxydes mixtes à base de molybdène, par désorption thermique rapide sous vide PDF Author: Leonel Gonzalez Cruz
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ETUDE SUR 34 PREPARATIONS A PARTIR D'OXYDES PURS OU EN MELANGES, TEXTURES ET STRUCTURES. FORMES DES SPECTRES, ET RECHERCHE DES ARTEFACTS. MODELES CINETIQUES

Application de la méthode de désorption flash à l'étude des états d'adsorption de l'oxygène des oxydes métalliques catalyseurs simples

Application de la méthode de désorption flash à l'étude des états d'adsorption de l'oxygène des oxydes métalliques catalyseurs simples PDF Author: Leonel Gonzalez Cruz
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PREPARATION DES OXYDES, SURFACE SPECIFIQUE, COMPOSITION DES PHASES. TECHNIQUES UTILISEES ET INTERPRETATION THEORIQUE DE LA METHODE. ETUDE QUANTITATIVE DE L'ADSORPTION SUR OXYDE DE COBALT.

Mobilité de surface des espèces oxygénées et hydrogénées en catalyse métallique

Mobilité de surface des espèces oxygénées et hydrogénées en catalyse métallique PDF Author: Dominique Martin
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LES MOBILITES DE L'OXYGENE ET DE L'HYDROGENE (H DES GROUPES HYDROXYLES) SONT MESUREES A LA SURFACE DE CATALYSEURS MONOMETALLIQUES A PARTIR DE LA TECHNIQUE DE L'ECHANGE ISOTOPIQUE ENTRE UNE PHASE GAZEUSE ET UN SOLIDE. SEUL LE RHODIUM PERMET D'AVOIR ACCES A PARTIR D'UNE CERTAINE TEMPERATURE, A LA MESURE DE LA MOBILITE DE L'OXYGENE. L'ORDRE RELATIF DES MOBILITES DE L'OXYGENE A 400C EST LE SUIVANT (BASE 100 POUR LE CATALYSEUR RH/AL#2O#3): RH/CEO#2 ; 28100 > RH/MGO ;500>RH/ZRO#2 ; 280>RH/RH/CE/AL#2O#3 ; 180>RH/AL#2O#3 ; 100>RH/SIO#2 ; 1,7. LE CHLORE EST UN INHIBITEUR DE L'ADSORPTION-DESORPTION DE L'OXYGENE SUR LES PARTICULES DE RHODIUM ET DE LA MIGRATION DE L'OXYGENE A LA SURFACE DU CATALYSEUR. LA CERINE DEPOSEE A LA SURFACE DE L'ALUMINE AUGMENTE LA MOBILITE DE L'OXYGENE. CES MOBILITES DE L'OXYGENE DEPENDENT DE LA BASICITE DES OXYDES UTILISES COMME SUPPORT. L'ECHANGE ISOTOPIQUE DE L'HYDROGENE A LA SURFACE DE CATALYSEURS EST EFFECTUE A 75C, LA PLUPART DES OXYDES NUS ECHANGEANT L'HYDROGENE DES 100C. SUR RH/AL#2O#3 L'ENERGIE D'ACTIVATION DE L'ECHANGE DE L'HYDROGENE EST QUATRE FOIS INFERIEURE A CELLE DE L'ECHANGE DE L'OXYGENE. L'ORDRE RELATIF DES MOBILITES DE L'HYDROGENE A 75C EST LE SUIVANT (BASE 100 POUR LE CATALYSEUR RH/AL#2O#3): RH/CEO#2 ; 780>RH/MGO ; 220>RH/CE/AL#2O#3 ; 160>RH/AL#2O#3 ; 100>RH/ZRO#2 ; 25. LE CHLORE QUI EST UN PROMOTEUR DE LA REACTION D'ADSORPTION-DESORPTION DE L'HYDROGENE A LA SURFACE DU RHODIUM EST UN INHIBITEUR DE LA MOBILITE DE L'HYDROGENE. LA MOBILITE DE L'HYDROGENE EST INDEPENDANTE DE L'ACIDITE DES OXYDES UTILISES COMME SUPPORT

APPLICATION DE LA DESORPTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE (DTP) A L'ETUDE DES PROPRIETES DE SURFACE DES METAUX

APPLICATION DE LA DESORPTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE (DTP) A L'ETUDE DES PROPRIETES DE SURFACE DES METAUX PDF Author: EMMANUEL-ANDRE.. PEILLEX
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LE BUT DE CETTE THESE EST DE CONTRIBUER A LA COMPREHENSION DES PHENOMENES MIS EN JEU LORS DE L'ADHESION POLYMERE/METAL. NOUS NOUS PROPOSONS ICI D'ABORDER L'ADHESION SELON LA THEORIE DE LA LIAISON CHIMIQUE QUI PREND EN COMPTE LES LIAISONS ETABLIES ENTRE CERTAINS CENTRES ACTIFS (OU SITES) PRESENTS A LA SURFACE DE L'OXYDE METALLIQUE ET CERTAINES FONCTIONS REACTIVES DES ADHESIFS. CES DERNIERES SONT, DANS UN PREMIER TEMPS, MODELISEES PAR DES MOLECULES SIMPLES ET DE REACTIVITE CONNUE APPELEES MOLECULES SONDES (PERMETTANT LA DETERMINATION DE L'ACIDO BASICITE DE SURFACE), PUIS PAR DES FRAGMENTS DE POLYMERES APPELES MOLECULES MODELES. DANS CE TRAVAIL, NOUS AVONS MESURE LA FORCE D'INTERACTION ENTRE CES MOLECULES ET DES SURFACES METALLIQUES DE CHROME, DE FER, DE NICKEL ET D'ACIER INOXYDABLE SOUMIS A DIFFERENTS TRAITEMENTS. LA DESORPTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE (DTP) EST UNE TECHNIQUE REPONDANT BIEN A CES BESOINS PUISQU'ELLE PERMET, COUPLEE A UNE DETECTION PAR SPECTROMETRIE DE MASSE, DE REALISER UNE ANALYSE QUALITATIVE ET QUANTITATIVE DES MOLECULES DESORBANT DEPUIS LA SURFACE DES MATERIAUX AINSI QUE DES FORCES D'INTERACTION MOLECULE/SUBSTRAT. LA DTP EST CEPENDANT UNE TECHNIQUE PRINCIPALEMENT UTILISEE SUR DES MATERIAUX DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE (POUDRES). SON ADAPTATION A DES PLAQUETTES TELLES QUE CELLES UTILISEES DANS LES TESTS D'ADHERENCE A NECESSITE LA MISE AU POINT D'UN SYSTEME A INDUCTION PERMETTANT UN CHAUFFAGE PUISSANT ET HOMOGENE. LA DTP A PERMIS D'ETUDIER LES POLLUTIONS DE SURFACE AINSI QUE L'ADSORPTION DE L'EAU, DE L'AMMONIAC ET DE L'EPOXYBUTANE SUR L'ACIER INOXYDABLE ET SES PRINCIPAUX CONSTITUANTS (CHROME, FER ET NICKEL). CES RESULTATS SONT COMPLETES PAR DES ANALYSES FTIR ET XPS AINSI QUE PAR UN TEST D'ADHERENCE (FLEXION TROIS POINTS). L'ENSEMBLE DES RESULTATS CONFIRME LE ROLE PREDOMINANT DE L'OXYDE DE CHROME DANS LES PROCESSUS D'ADHESION CONSIDERES ET L'EFFICACITE DES TRAITEMENTS DE SURFACE DE L'ACIER INOXYDABLE TENDANT A PROMOUVOIR DES SURFACES ACIDES. QUELQUES MODELES D'INTERACTION ENTRE LES SURFACES D'ACIER INOXYDABLE ET LES ADHESIFS EPOXYDIQUES SONT PROPOSES MAIS LES CONCLUSIONS CONCERNANT LE RAPPORT ENTRE LE NOMBRE ET LA REACTIVITE DES CENTRES ACTIFS DETECTES ET LA RESISTANCE A LA RUPTURE DES JOINTS COLLES RESTENT CEPENDANT DELICATES A TIRER

DECOMPOSITION CATALYTIQUE DU PROTOXYDE D'AZOTE SUR DES CATALYSEURS A BASE DE ZEOLITHE

DECOMPOSITION CATALYTIQUE DU PROTOXYDE D'AZOTE SUR DES CATALYSEURS A BASE DE ZEOLITHE PDF Author: KARINE.. MALEFANT
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LE PROTOXYDE D'AZOTE EST UN GAZ QUI CONTRIBUE A L'EFFET DE SERRE ET INTERVIENT DANS LA DESTRUCTION DE LA COUCHE D'OZONE STRATOSPHERIQUE. SA CONCENTRATION AUGMENTANT CHAQUE ANNEE, IL DEVIENT URGENT DE DEVELOPPER DES METHODES QUI PERMETTENT DE LE DETRUIRE. CE TRAVAIL A EU POUR OBJECTIF LA MISE AU POINT DE CATALYSEUR A BASE DE ZEOLITHE, POUR LA DECOMPOSITION DU N#2O EN N#2 ET O#2 ET L'ETUDE DE LA REACTION. NOUS AVONS MONTRE QUE CETTE REACTION POUVAIT SE FAIRE A TEMPERATURE AMBIANTE, MAIS L'OXYGENE RESTE LIE A LA SURFACE DU CATALYSEUR ET L'EMPOISONNE. LA DESORPTION D'OXYGENE DEPEND DE LA NATURE DU CATALYSEUR. ELLE DEBUTE VERS 350C. LA TEMPERATURE EST PLUS BASSE AVEC DES METAUX PRECIEUX. LA PRESENCE D'UN AGENT REDUCTEUR (NO OU CH#4) PEUT FACILITER LE DEPART DES OXYGENES ET DE CE FAIT ACCELERE LA VITESSE DE REACTION. L'EFFET DEPEND DE LA NATURE DU CATION : NO A UN EFFET POSITIF SUR LES ZEOLITHES AU FER, UN EFFET NEGATIF SUR CELLES AU RHODIUM, ET DEMEURE SANS EFFET SUR LES SYSTEMES AU COBALT ET CUIVRE. L'EFFET NEGATIF DE NO PEUT ETRE ATTRIBUE A UNE ADSORPTION COMPETITIVE ENTRE NO ET N#2O SUR LES SITES ACTIFS. CH#4 FAVORISE EGALEMENT L'ACTIVITE DES ZEOLITHES AU FER ET AU COBALT, MAIS AVEC CE DERNIER L'EXALTATION N'A LIEU QUE SI LA REACTION SE FAIT EN ABSENCE D'OXYGENE, DANS LE CAS CONTRAIRE, TOUT LE METHANE EST OXYDE PAR L'OXYGENE MOLECULAIRE. LA PRESENCE D'EAU PROVOQUE UNE INHIBITION DES CATALYSEURS : ELLE EST REVERSIBLE POUR LES ZEOLITHES AU FER ET COBALT, IRREVERSIBLE POUR CELLES AU CUIVRE. D'AUTRES PARAMETRES ONT ETE ETUDIES : TENEUR EN OXYGENE, EN PROTOXYDE D'AZOTE. LEUR INFLUENCE DIFFERE SUIVANT LE TYPE DE CATALYSEUR. IL APPARAIT AINSI, QUE L'UTILISATION D'UN CATALYSEUR DEPEND FORTEMENT DE LA COMPOSITION DU GAZ A TRAITER. POUR LE TRAITEMENT DES EFFLUENTS DES UNITES D'ACIDE NITRIQUE, NOUS SUGGERONS UNE FERRIERITE ECHANGEE AU FER. UNE ACTIVITE CATALYTIQUE EXALTEE EN PRESENCE DE NO ET UNE STABILITE HYDROTHERMIQUE EN FONT UN CATALYSEUR PROMETTEUR POUR CE TYPE D'APPLICATION.

Processus élémentaires associés à la réaction d'oxydation de CO à basses températures sur des catalyseurs à base de Palladium et d'Or supportés sur Al2O3 et SiO2

Processus élémentaires associés à la réaction d'oxydation de CO à basses températures sur des catalyseurs à base de Palladium et d'Or supportés sur Al2O3 et SiO2 PDF Author: Emmanuel Rozé
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Dans cette thèse, une approche microcinétique expérimentale est utilisée pour caractériser des étapes élémentaires impliquées dans l'oxydation de CO par O2 sur des catalyseurs à base de Pd et d'Au supportés sur oxydes métalliques et identifier celles qui contrôlent la vitesse de réaction. Sur un catalyseur 1,4%Pd/Al2O3, l'évolution de la production de CO2 (RCO2(t)) par oxydation des espèces CO adsorbées (2 linéaires L et 2 pontées P) a été suivie lors de cycles successifs formation - oxydation des espèces. Une période d'induction est observée, donnant un pic de CO2 caractérisé partm et RCO2m. L'étude de l'impact de différents paramètres expérimentaux sur tm et RCO2m: le tempsde désorption avant oxydation, la pression partielle de O2, la température et le prétraitement ducatalyseur a permis de caractériser les étapes superficielles impliquées. Un modèle cinétique basé surl'oxydation des espèces CO P par une espèce oxygène faiblement adsorbée formée sur des sites libéréspar la désorption et/ou l'oxydation des espèces CO L a permis d'interpréter ces impacts. Ce modèle aégalement permis d'interpréter les différences d'activités du catalyseur vis-à-vis de la réaction CO/O2en fonction de son prétraitement après réduction sous H2 à 713 K : un refroidissement sous hydrogènepermet d'obtenir des conversions de CO proches de 100% à 300 K en excès de O2 alors qu'unedésorption préalable à 713 K donne de faibles conversions (

Echange isotopique de l'oxygène 18 gazeux avec l'oxygène 16 des supports de catalyseurs métalliques

Echange isotopique de l'oxygène 18 gazeux avec l'oxygène 16 des supports de catalyseurs métalliques PDF Author: HOCINE.. ABDERRAHIM
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ETUDE DE L'ECHANGE ISOTOPIQUE **(18)O-**(16)O SUR LES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTE, ECHANGE LIMITE PAR LE PROCESSUS D'ADSORPTION-DESORPTION JUSQU'A UNE TEMPERATURE T::(0), PUIS, AU-DELA PAR LA MIGRATION DE L'OXYGENE A LA SURFACE DE L'ALUMINE. UNE ETUDE COMPARATIVE DE L'ACTIVITE SPECIFIQUE DE QUELQUES METAUX (RH, PT, PD, NI) A ETE EFFECTUEE

Catalyse par les métaux

Catalyse par les métaux PDF Author: Boris Imelik
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Etude de l'oxydation catalytique des suies Diesel sur poudre métallique activée

Etude de l'oxydation catalytique des suies Diesel sur poudre métallique activée PDF Author: Hichem Aloui
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Pages : 221

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CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION D'UN CATALYSEUR CAPABLE D'ABAISSER DE MANIERE IMPORTANTE LA TEMPERATURE D'OXYDATION DES SUIES ISSUES DES MOTEURS DIESEL. L'ACTIVITE EST EVALUEE PAR DEUX TECHNIQUES D'OXYDATION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE DU MELANGE SUIES-CATALYSEUR. ELLES PERMETTENT UNE ANALYSE DE CO 2 (TPO) AINSI QU'UNE ANALYSE DIFFERENTIELLE ET GRAVIMETRIQUE (ATD/ATG). LES CONDITIONS DE TESTS CATALYTIQUES ONT ETE OPTIMISEES. LES RESULTATS PRESENTES AU COURS DE LA PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL MONTRENT QUE LES SUIES SONT CONSTITUEES DE GRAINS ELEMENTAIRES, DE DIAMETRE MOYEN VOISIN DE 30 NM, AGGLOMERES EN PARTICULES DE TAILLES SUPERIEURES A 1 M. CELLES-CI EMPRISONNENT UNE FRACTION ORGANIQUE DITE SOLUBLE (SOF) DE 30% EN MASSE AINSI QU'UNE FRACTION MINERALE CONSTITUEE DE P, CA, ZN ET FE AVEC UNE TENEUR GLOBALE DE 1% EN MASSE. LA TEMPERATURE MAXIMALE D'OXYDATION DES SUIES EN ABSENCE DE CATALYSEUR EST DE 620\C AVEC UNE TEMPERATURE D'IGNITION DE 490\C. CETTE DERNIERE VARIE AVEC LA QUANTITE EN SOF. LES CATALYSEURS ETUDIES SONT D'UNE PART DES OXYDES ET HALOGENURES METALLIQUES SEULS OU EN MELANGE, ET D'AUTRE PART UN CATALYSEUR PLUS ELABORE PREPARE PAR DEPOT, SUR UNE POUDRE DE FER (MODELE DU FILTRE METALLIQUE), DES ESPECES LES PLUS ACTIVES. LES MELANGES CUO-CUCL OU CUO MODIFIE PAR AJOUT DE CHLORE SE SONT REVELES LES PLUS ACTIFS, AVEC UNE TEMPERATURE D'IGNITION DE 160\C ET UNE TEMPERATURE DU MAXIMUM DE VITESSE D'OXYDATION DE 260\C. CETTE PHASE, ADDITIONNEE DE CUF 2, A ETE DEPOSEE SUR UNE POUDRE DE FER SOUS COURANT D'OXYGENE A 800\C. LE CATALYSEUR CU 0 , 6/FE 0 , 5/CUF 2 ( 0 , 0 5 ) SE DESACTIVE PAR DESTRUCTION DU SYSTEME CU-O-CL CAUSEE PAR LE DEPART DE CHLORE, CONFIRME PAR LES ANALYSES E.X.A.F.S.. LE PHENOMENE PEUT TOUTEFOIS ETRE FORTEMENT RALENTI EN LIMITANT LA TEMPERATURE DE TRAVAIL DU CATALYSEUR A 300\C OU PAR AJOUT DE VAPEUR D'EAU DANS LES REACTIFS. UN MECANISME REACTIONNEL A ETE PROPOSE IMPLIQUANT UNE ACTIVATION DE L'OXYGENE PAR L'INTERMEDIAIRE D'UN COMPLEXE OXYCHLORURE.