REACTIONS D'OXYDATION CATALYSEES PAR DES COMPLEXES DE RUTHENIUM ET DE FER

REACTIONS D'OXYDATION CATALYSEES PAR DES COMPLEXES DE RUTHENIUM ET DE FER PDF Author: Florent Meunier
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Languages : fr
Pages : 122

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LES REACTION D'OXYDATION SE FONT SUR DES ETHERS CYCLIQUES OU NON, POUR LES REACTIONS D'EPOXYDATION LE PRODUIT DE DEPART PRINCIPAL EST LE STILBENE. LES SYSTEMES CATALYTIQUES UTILISES SONT DU TYPES: (M)|L|(O) AVEC (M): RUCL::(3) OU FESO::(4), L: BIPYRIDYLE-2,2 OU PHENANTHROLINE-1,10 ET (O): NAOCL ET NAIO::(4)

REACTIONS D'OXYDATION CATALYSEES PAR DES COMPLEXES DE RUTHENIUM ET DE FER

REACTIONS D'OXYDATION CATALYSEES PAR DES COMPLEXES DE RUTHENIUM ET DE FER PDF Author: Florent Meunier
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LES REACTION D'OXYDATION SE FONT SUR DES ETHERS CYCLIQUES OU NON, POUR LES REACTIONS D'EPOXYDATION LE PRODUIT DE DEPART PRINCIPAL EST LE STILBENE. LES SYSTEMES CATALYTIQUES UTILISES SONT DU TYPES: (M)|L|(O) AVEC (M): RUCL::(3) OU FESO::(4), L: BIPYRIDYLE-2,2 OU PHENANTHROLINE-1,10 ET (O): NAOCL ET NAIO::(4)

Réactions d'oxydation et de réduction des composés carbonylés et azotés catalysées par des complexes de fer

Réactions d'oxydation et de réduction des composés carbonylés et azotés catalysées par des complexes de fer PDF Author: Anastassiya Ozherelyeva
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Pages : 230

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La catalyse homogène est une technologie clé dans la synthèse et un du cœur pour l'industrie chimique et pharmaceutique. L'efficacité d'un processus peut être définie en termes de complexité, la sélectivité et l'économie d'atome. Des réactions catalytiques peuvent respecter tous ces critères simultanément. Ainsi, l’association de la catalyse et la chimie organique permet d’envisager de nouvelles synthèses organiques plus économiques et écologiques. Un aspect important de cette approche est le développement de nouveaux ligands et/ou de catalyseurs, qui permettent de réalisér des réactions efficaces et sélectives et la création de processus catalytiques originaux. De plus pour augmenter le nombre d'applications catalytiques dans l'industrie, des processus verts à faibles coûts doivent être développés. Les sels de fer sont généralement non toxiques et très abondants sur la terre et, par conséquent, parmi les moins couteux, les plus faciles à manipuler et à priori les plus respectueux de l’environnement. Dans cette nouvelle course économique et environnementale, l'utilisation et le développement de complexes de fer en catalyse est un domaine en pleine expansion ces dernières années. Notre contribution dans ce domaine a été dédié au développement de complexes de fer pour des applications en oxidation et reduction. Tout d’abord, nous avons décrit une synthèse rapide et efficace de complexes de fer à géométrie “tabouret de piano” par activation micro-ondes et les avons engagés dans une étape de déshydrogénation pour obtenir des lactones.L’amination réductrice sous pression d’hydrogène est un procédé intéressant en chimie organique pour préparer des amines à partir d’aldéhydes ou de cétones. Lors de cette thèse, nous avons montré que les complexes de Knölker étaient efficaces dans cette réaction. Afin de déterminer l’influence des substituants sur le ligand cyclopentadiénone, une série de complexes analogues a été préparé et caractérisé. Ces derniers ont été ensuite modifiés en complexes de fer acétonitrile dicarbonylé. Tous ces complexes ont ensuite été évalués dans une réaction modèle et l’étendue et limitation de cette amination réductrice ont été définie.

REACTIVITE CHIMIQUE DES COMPLEXES DINUCLEAIRES DE FER (III) A PONT OXO

REACTIVITE CHIMIQUE DES COMPLEXES DINUCLEAIRES DE FER (III) A PONT OXO PDF Author: CAROLE.. DUBOC TOLA
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Pages : 290

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MODELISER LE SITE ACTIF D'UNE METALLOENZYME EST UNE APPROCHE INDISPENSABLE A LA CARACTERISATION PRECISE DE SON SITE METALLIQUE ET A LA COMPREHENSION DE SON MECANISME D'ACTION. AU LABORATOIRE, NOUS NOUS SOMMES PLUS PARTICULIEREMENT INTERESSES A DEUX ENZYMES LA METHANE MONOOXYGENASE (MMO) ET LA PHOSPHATASE ACIDE POURPRE (PAP) ISSUES DE LA CLASSE DES PROTEINES A FER OXO, ENZYMES CONTENANT TOUTES AU SEIN DE LEUR SITE ACTIF UN SYSTEME DINUCLEAIRE DE FER (III) PONTE PAR UN OXYGENE. LEURS ACTIVITES CATALYTIQUES, OXYDATION D'ALCANES POUR LA MMO ET HYDROLYSE DE PHOSPHOESTERS POUR LA PAP, ONT ETE REPRODUITES A L'AIDE DE NOUVEAUX COMPLEXES DINUCLEAIRES DE FER (III) A PONT OXO. DANS LE CAS DE LA CATALYSE D'OXYDATION D'ALCANES, NOTRE PREMIER OBJECTIF A ETE D'OPTIMISER LES PREMIERS COMPLEXES SYNTHETISES AU LABORATOIRE. POUR SE FAIRE, LA STABILITE DES COMPLEXES A ETE AMELIOREE ET DES CONDITIONS D'OXYDATION EFFICACES ONT ETE MISES AU POINT EN UTILISANT LE PEROXYDE D'HYDROGENE COMME OXYDANT. QUANT A LEUR MECANISME D'ACTION, L'INTRODUCTION D'ELEMENTS DE CHIRALITE AU SEIN DES COMPLEXES A PERMIS D'EFFECTUER DES HYDROXYLATIONS ENANTIOSELECTIVES, DEMONTRANT AINSI QUE LA REACTION EST CENTREE SUR LE METAL. L'ENSEMBLE DES RESULTATS AINSI QUE LA CARACTERISATION D'UN INTERMEDIAIRE, UN COMPLEXE DINUCLEAIRE DE FER (III) -OXO -PEROXO A PERMIS DE PROPOSER UN MECANISME D'ACTION QUI EST PROCHE DE CELUI PROPOSE POUR LA MMO. CES COMPLEXES OPTIQUEMENT ACTIFS SE SONT AUSSI REVELES ETRE DE BONS CATALYSEURS D'OXYDATION DE SULFURES. ILS SONT CHIMIOSPECIFIQUES PUISQUE SEUL LE SULFOXYDE EST FORME ET LES REACTIONS SONT ENANTIOSELECTIVES. LE MECANISME D'ACTION A ETE ENTIEREMENT ELUCIDE GRACE A DES ETUDES CINETIQUES ALLIEES A DES ETUDES SPECTROSCOPIQUES. POUR LA PREMIERE FOIS, LA REACTIVITE D'UN SYSTEME PEROXO FERRIQUE A ETE MISE EN EVIDENCE. ENFIN, NOUS AVONS ETUDIE LES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES D'UN DE CES COMPLEXES DANS L'EAU. CECI A CONDUIT A LA SYNTHESE DU PREMIER COMPLEXE DINUCLEAIRE DE FER (III) A PONT -OXO POSSEDANT DEUX LIGANDS HYDROXO STABLES AUSSI BIEN A L'ETAT SOLIDE QU'EN SOLUTION. SON ACIDE CONJUGUE S'EST REVELE EFFICACE EN HYDROLYSE DE PHOSPHODIESTERS. L'ETUDE DU MECANISME A MIS EN EVIDENCE LE ROLE ESSENTIEL D'UN LIGAND HYDROXO ET L'IMPORTANCE DE LA STRUCTURE DINUCLEAIRE DU SYSTEME QUI PERMET UNE SYNERGIE ENTRE LES DEUX SITES METALLIQUES. CE SYSTEME CHIMIQUE REPRESENTE LE PREMIER MODELE A LA FOIS STRUCTURAL ET FONCTIONNEL DE L'ENZYME ET SA REACTIVITE VALIDE LE MECANISME D'ACTION PROPOSE POUR LA PAP.

Oxydations d'alcanes et de sulfures par des hydroperoxydes catalysées par des complexes de fer

Oxydations d'alcanes et de sulfures par des hydroperoxydes catalysées par des complexes de fer PDF Author: Yasmina Mekmouche
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Languages : fr
Pages : 199

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La réalisation de catalyseurs d'oxydation énantiosélectifs bio-inspirés présente un intérêt à la fois chimique et biologique. D'un point de vue chimique, la mise au point d'un système catalytique de conception simple, peu coûteuse et d'utilisation plus souple que celle des enzymes reste encore un défi à relever. D'un point de vue biologique, cette approche biomimétique permet de mieux comprendre les mécanismes d'oxydation des enzymes modélisées. Nous nous sommes particulièrement intéressés à la modélisation fonctionnelle et structurale des métalloenzymes à fer non-héminique telles que la méthane monooxygénase (MMO) et la naphtalène dioxygénase (NDO). Nous avons tenté au cours de ce travail de reproduire la sélectivité de leurs réactions en utilisant le peroxyde d'hydrogène comme oxydant pour proposer des solutions à une catalyse énantiosélective. Nous avons comparé les propriétés catalytiques d'un complexe dinucléaire de fer à son analogue mononucléaire en oxydation de sulfures. L'obtention d'intermédiaires réactionnels de type peroxo nous a permis de mieux caractériser les espèces réactives et surtout d'établir que ces intermédiaires sont des oxydants potentiels. De plus, nous démontrons clairement de l'importance de la dinucléarité du complexe sur l'énantiosélectivité de la réaction, ceci étant attribué à l'effet synergique des deux atomes de fer.Nous avons étudié l'effet de la nucléarité et l'accesibilité au métal sur l'efficacité d'un catalyseur lors de l'oxydation d'alcanes. Il est apparu que la nucléarité des catalyseurs ne jouait aucun rôle au niveau des cinétiques, de la sélectivité et des rendements de la réaction, démontrant qu'un mécanisme différent de celui de l'oxydation de sulfures avait lieu. En revanche, l'acessibilité au métal est d'une importance cruciale pour l'activité des catalyseurs en termes de rendement et de sélectivité. Enfin, nous avons démontré la participation d'un mécanisme centré sur le métal faisant intervenir des espèces à haut degré d'oxydation du métal au cours de la réaction d'oxydation d'hydrocarbures. Ces résultats mettent en évidence que la réaction du fer avec H2O2 n'est pas dans tous les cas une source de radicaux libres et surtout établissent la potentialité de tels systèmes à réaliser des oxydations énantiosélectives de substrats.

Exchange Reactions

Exchange Reactions PDF Author:
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Category : Chemical reactions
Languages : en
Pages : 442

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Elemental Speciation in Human Health Risk Assessment

Elemental Speciation in Human Health Risk Assessment PDF Author: P. Apostoli
Publisher: World Health Organization
ISBN: 9241572345
Category : Medical
Languages : en
Pages : 257

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Definitions of species and speciation - - Strructural aspects of speciation - - Analytical techniques and methodology - - Bioaccessibility and bioavailability - - Toxicokinetics and biological monitoring - - Molecular and cellular mechanisms of metal toxicity - - Health effects - - Conclusions and recommendations.

Nuclear Corrosion Science and Engineering

Nuclear Corrosion Science and Engineering PDF Author: Damien Feron
Publisher: Elsevier
ISBN: 085709534X
Category : Technology & Engineering
Languages : en
Pages : 1073

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Corrosion of nuclear materials, i.e. the interaction between these materials and their environments, is a major issue for plant safety as well as for operation and economic competitiveness. Understanding these corrosion mechanisms, the systems and materials they affect, and the methods to accurately measure their incidence is of critical importance to the nuclear industry. Combining assessment techniques and analytical models into this understanding allows operators to predict the service life of corrosion-affected nuclear plant materials, and to apply the most appropriate maintenance and mitigation options to ensure safe long term operation.This book critically reviews the fundamental corrosion mechanisms that affect nuclear power plants and facilities. Initial sections introduce the complex field of nuclear corrosion science, with detailed chapters on the different types of both aqueous and non aqueous corrosion mechanisms and the nuclear materials susceptible to attack from them. This is complemented by reviews of monitoring and control methodologies, as well as modelling and lifetime prediction approaches. Given that corrosion is an applied science, the final sections review corrosion issues across the range of current and next-generation nuclear reactors, and across such nuclear applications as fuel reprocessing facilities, radioactive waste storage and geological disposal systems.With its distinguished editor and international team of expert contributors, Nuclear corrosion science and engineering is an invaluable reference for nuclear metallurgists, materials scientists and engineers, as well as nuclear facility operators, regulators and consultants, and researchers and academics in this field. - Comprehensively reviews the fundamental corrosion mechanisms that affect nuclear power plants and facilities - Chapters assess different types of both aqueous and non aqueous corrosion mechanisms and the nuclear materials susceptible to attack from them - Considers monitoring and control methodologies, as well as modelling and lifetime prediction approaches

Faecal Sludge Management

Faecal Sludge Management PDF Author: Linda Strande
Publisher: IWA Publishing
ISBN: 1780404735
Category : Technology & Engineering
Languages : en
Pages : 428

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It is estimated that literally billions of residents in urban and peri-urban areas of Africa, Asia, and Latin America are served by onsite sanitation systems (e.g. various types of latrines and septic tanks). Until recently, the management of faecal sludge from these onsite systems has been grossly neglected, partially as a result of them being considered temporary solutions until sewer-based systems could be implemented. However, the perception of onsite or decentralized sanitation technologies for urban areas is gradually changing, and is increasingly being considered as long-term, sustainable options in urban areas, especially in low- and middle-income countries that lack sewer infrastructures. This is the first book dedicated to faecal sludge management. It compiles the current state of knowledge of the rapidly evolving field of faecal sludge management, and presents an integrated approach that includes technology, management, and planning based on Sandecs 20 years of experience in the field. Faecal Sludge Management: Systems Approach for Implementation and Operation addresses the organization of the entire faecal sludge management service chain, from the collection and transport of sludge, and the current state of knowledge of treatment options, to the final end use or disposal of treated sludge. The book also presents important factors to consider when evaluating and upscaling new treatment technology options. The book is designed for undergraduate and graduate students, and engineers and practitioners in the field who have some basic knowledge of environmental and/or wastewater engineering.

Canadian Journal of Chemistry

Canadian Journal of Chemistry PDF Author:
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Category : Chemistry
Languages : en
Pages : 964

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Scientific Basis for Nuclear Waste Management XXII: Volume 556

Scientific Basis for Nuclear Waste Management XXII: Volume 556 PDF Author: David J. Wronkiewicz
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Category : Technology & Engineering
Languages : en
Pages : 1370

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Safe and effective management of nuclear waste provides a broad range of challenges for materials science. Waste processing, waste form and engineered barrier properties, interactions between engineered and geological systems, radiation effects, chemistry and transport of waste species, and long-term predictions of repository performance are just some of the scientific problems facing modern society. This book, the 22nd in a very successful series from MRS, offers an international and inter-disciplinary perspective on the issues, and features developments in both fundamental and applied areas. Topics include: development and characterization of ceramic waste forms; ceramic waste form corrosion; glass waste form processing; glass formulation, properties and structure; glass waste form corrosion; spent nuclear fuel; performance assessment; repository backfill; flow and transport; natural analogues; container corrosion; metal waste form corrosion; radionuclide speciation and solubility; radionuclide sorption; microbial effects; radiation effects; cement waste forms and waste treatment.