Préparation de catalyseurs bimétalliques Pt-Cu [platine-cuivre] par réaction redox de surface PDF Download
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![Préparation de catalyseurs bimétalliques Pt-Cu [platine-cuivre] par réaction redox de surface PDF](https://books.google.com/books/content/images/frontcover/dWJ1tgAACAAJ?fife=w150-h200)
Author: Seddik Rmili
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Languages : fr
Pages : 121
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Book Description
L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE PROPOSER UNE METHODE DE PREPARATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES POUR EVITER TOUT TRAITEMENT THERMIQUE ET FACILITER LE CONTACT METAL-METAL. DEUX METHODES ONT ETE PROPOSEES POUR PREPARER PT-CU/SIO#2 ; PT-CU/AL#2O#3 ET PT-CU/C: *PAR RECHARGE (RE) AVEC DEPOT DE CUIVRE PAR L'INTERMEDIAIRE DE L'HYDROGENE ADSORBE SUR LE PLATINE SUPPORTE. *PAR REDUCTION CATALYTIQUE (RC) DES IONS CU#2#+ SOUS UN FLUX CONTINU D'HYDROGENE. PAR RE, SUR PT/SIO#2 ET PT/AL#2O#3, LE RAPPORT CU#D#E#P/PT#A#C#C EST VOISIN DE 0,5 ET CORRESPOND A LA STOECHIOMETRIE DE LA REACTION: CU#2#Q#Q#++2PT-H#A#D#S2PT-CU + 2H#+#A#Q. POUR PT/C, CE RAPPORT EST IMPORTANT PAR SUITE PROBABLE D'UN PHENOMENE DE SPILLOVER D'HYDROGENE. PAR RC, SUR PT/SIO#2 LE RAPPORT CU#D#E#P/PT#A#C#C EST VOISIN DE 130. UN DEPOT TRIDIMENSIONNEL DE CUIVRE SUR PLATINE FAVORISE PAR UN PHENOMENE DE SPILLOVER D'HYDROGENE OU D'UN TRANSFERT D'ELECTRONS. DANS LE CAS DE PT/AL#2O#3, LE DEPOT DE CUIVRE (FAIBLE) EST EN COMPETITION AVEC UNE ADSORPTION DES IONS CU#2#+ SUR L'ALUMINE. LE DEPOT IMPORTANT DE CUIVRE SUR PT/C (TRIDIMENSIONNEL) EST CERTAINEMENT FAVORISE PAR UN SPILLOVER D'HYDROGENE. L'EFFET DU CHLORE DE CATALYSEUR DE BASE EST OBSERVE DANS LE CAS DE PT/SIO#2 SUR LA VITESSE DE DEPOT, L'ENERGIE D'ACTIVATION ET LES RECHARGES SUCCESSIVES. PAR DRX, LES DIFFERENTES PHASES SUSCEPTIBLES D'APPARAITRE ONT ETE MISES EN EVIDENCE AINSI QUE LA CONFIRMATION D'UN DEPOT DE CUIVRE TRIDIMENSIONNEL
![Préparation de catalyseurs bimétalliques Pt-Cu [platine-cuivre] par réaction redox de surface PDF](https://books.google.com/books/content/images/frontcover/dWJ1tgAACAAJ?fife=w80-h100)
Author: Seddik Rmili
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Languages : fr
Pages : 121
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Book Description
L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE PROPOSER UNE METHODE DE PREPARATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES POUR EVITER TOUT TRAITEMENT THERMIQUE ET FACILITER LE CONTACT METAL-METAL. DEUX METHODES ONT ETE PROPOSEES POUR PREPARER PT-CU/SIO#2 ; PT-CU/AL#2O#3 ET PT-CU/C: *PAR RECHARGE (RE) AVEC DEPOT DE CUIVRE PAR L'INTERMEDIAIRE DE L'HYDROGENE ADSORBE SUR LE PLATINE SUPPORTE. *PAR REDUCTION CATALYTIQUE (RC) DES IONS CU#2#+ SOUS UN FLUX CONTINU D'HYDROGENE. PAR RE, SUR PT/SIO#2 ET PT/AL#2O#3, LE RAPPORT CU#D#E#P/PT#A#C#C EST VOISIN DE 0,5 ET CORRESPOND A LA STOECHIOMETRIE DE LA REACTION: CU#2#Q#Q#++2PT-H#A#D#S2PT-CU + 2H#+#A#Q. POUR PT/C, CE RAPPORT EST IMPORTANT PAR SUITE PROBABLE D'UN PHENOMENE DE SPILLOVER D'HYDROGENE. PAR RC, SUR PT/SIO#2 LE RAPPORT CU#D#E#P/PT#A#C#C EST VOISIN DE 130. UN DEPOT TRIDIMENSIONNEL DE CUIVRE SUR PLATINE FAVORISE PAR UN PHENOMENE DE SPILLOVER D'HYDROGENE OU D'UN TRANSFERT D'ELECTRONS. DANS LE CAS DE PT/AL#2O#3, LE DEPOT DE CUIVRE (FAIBLE) EST EN COMPETITION AVEC UNE ADSORPTION DES IONS CU#2#+ SUR L'ALUMINE. LE DEPOT IMPORTANT DE CUIVRE SUR PT/C (TRIDIMENSIONNEL) EST CERTAINEMENT FAVORISE PAR UN SPILLOVER D'HYDROGENE. L'EFFET DU CHLORE DE CATALYSEUR DE BASE EST OBSERVE DANS LE CAS DE PT/SIO#2 SUR LA VITESSE DE DEPOT, L'ENERGIE D'ACTIVATION ET LES RECHARGES SUCCESSIVES. PAR DRX, LES DIFFERENTES PHASES SUSCEPTIBLES D'APPARAITRE ONT ETE MISES EN EVIDENCE AINSI QUE LA CONFIRMATION D'UN DEPOT DE CUIVRE TRIDIMENSIONNEL
![Préparation de catalyseurs bimétalliques Pd-Pt [palladium - platine] par réactions rédox de surface PDF](https://books.google.com/books/content/images/frontcover/XbOTtgAACAAJ?fife=w80-h100)
Author: Catherine Micheaud
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Languages : fr
Pages : 254
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CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION ET A LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS BIMETALLIQUES PD-PT SUPPORTES SUR ALUMINE. DEUX REACTIONS D'OXYDOREDUCTION DE SURFACE CONTROLEES ONT ETE RETENUES POUR MODIFIER LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES PARENTS A BASE DE PALLADIUM PAR AJOUT DE PLATINE : LA RECHARGE ET L'OXYDOREDUCTION DIRECTE. CES METHODES DE PREPARATION SONT COMPAREES A LA TECHNIQUE CLASSIQUE DE COIMPREGNATION. D'APRES LES TESTS DE REDUCTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE, LE PLATINE ENTRE EN INTERACTION AVEC LE PALLADIUM QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION (RECHARGE, OXYDOREDUCTION DIRECTE ET MEME LA COIMPREGNATION). LES ANALYSES I.R. ET E.X.A.F.S. MONTRENT QUE LE DEPOT DE PLATINE PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE, A LIEU SUR DES SITES PARTICULIERS DES PARTICULES DE PALLADIUM. LA TECHNIQUE DE COIMPREGNATION FAVORISE LA FORMATION D'UN MELANGE PLUS INTIME ET SANS CONTROLE DES DEUX METAUX (MODELE DE L'ALLIAGE). LES MESURES D'ACTIVITE CATALYTIQUE EN MILIEU REDUCTEUR (DESHYDROGENATION DU CYCLOHEXANE ET HYDROGENATION DU TOLUENE) METTENT EN EVIDENCE UN COMPORTEMENT CARACTERISTIQUE DU PALLADIUM POUR TOUS LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES. CE PHENOMENE PEUT RESULTER D'UN ENRICHISSEMENT SUPERFICIEL EN PALLADIUM SURVENU LORS DES TRAITEMENTS THERMIQUES, OU D'UNE MODIFICATION DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DES ATOMES DE PLATINE EN SURFACE PAR LE PALLADIUM. LES CATALYSEURS PREPARES PAR OXYDOREDUCTION DE SURFACE PRESENTENT LA MEILLEURE RESISTANCE A L'EMPOISONNEMENT PAR LE SOUFRE, INTRODUIT SOUS FORME DE THIOPHENE DANS LA CHARGE DE TOLUENE. EN MILIEU OXYDANT, BIEN QUE LA STRUCTURE DES ESPECES BIMETALLIQUES SOIT MODIFIEE, LES CATALYSEURS GARDENT UN EFFET MEMOIRE DE LEUR PROCEDURE DE PREPARATION TANT QUE LA TEMPERATURE DE REACTION (D'OXYDATION DU METHANE, PROPANE ET PROPENE ; D'EQUILIBRAGE ISOTOPIQUE #1#8O#2/#1#6O#2) N'EXCEDE PAS 450C. LA METHODE DE SYNTHESE PAR OXYDOREDUCTION DIRECTE SE PRESENTE COMME LA SEULE CAPABLE DE FORMER DES ENTITES BIMETALLIQUES PLUS ACTIVES QUE LE PALLADIUM SEUL POUR CES REACTIONS.
Author: JAMAL.. NAJA
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Languages : fr
Pages : 112
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EN PRESENCE DE CUIVRE DE RANEY A TEMPERATURE SUPERIEURE A 200C, EN PHASE AQUEUSE ET SOUS PRESSION D'HYDROGENE, LE MECANISME DE DEGRADATION DES POLYOLS PRECEDEMMENT ETABLI, FAIT INTERVENIR DES ETAPES D'HYDRODESHYDROGENATION ET DES REACTIONS DE COUPURE DES LIAISONS C-C ET C-O EN PRESENCE D'UN REACTIF NUCLEOPHILE. LA SURFACE DU CUIVRE DE RANEY DANS L'EAU EST CONSTITUEE DE CUIVRE METALLIQUE PARTIELLEMENT RECOUVERT DE CU(1) SOUS FORME D'HYDROXYDES. AINSI CE CATALYSEUR APPARAIT COMME BIFONCTIONNEL, PRESENTANT EN SURFACE UNE ACTIVITE METALLIQUE HYDRODESHYDROGENANTE ET LES PROPRIETES D'UN REACTIF NUCLEOPHILE PAR SES GROUPEMENTS HYDROXYLES DE SURFACE. LORS DU DEPOT DE METAUX NOBLES SUR LE CUIVRE RANEY PAR OXYDOREDUCTION LES SITES CU(1) SONT LES PREMIERS A DISPARAITRE EN PARTICULIER DANS LE CAS DES SELS DE RUTHENIUM CES DERNIERS SERAIENT LES SEULS IMPLIQUES. L'EXAMEN PAR MICROSCOPIE ELECTRONIQUE DES DEPOTS DE CE METAL REVELE QUE LES CU(1) SONT LOCALISES SUR LES DEFAUTS DES PARTICULES DE CUIVRE. SUR LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES LES REACTIONS DE DEGRADATION DE POLYOLS SONT SUPPRIMEES AU PROFIT D'UNE NOUVELLE SELECTIVITE EN CYCLODESHYDRATATION. LE SITE CATALYTIQUE DE CETTE REACTION ASSOCIERAIT LE METAL NOBLE A UN HALOGENURE CUIVREUX FORME PAR MEDIAMUTATION ENTRE LE CUIVRE METALLIQUE ET LES IONS CU(2) LIBERES LORS DE L'OXYDATION DU CUIVRE DE RANEY PAR LE SEL DE METAL NOBLE
Author: Marième Boutzeloit
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Languages : fr
Pages : 165
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L’objectif de ce travail était de préparer des catalyseurs bimétalliques à base de platine dans le but de tendre vers les performances de l’iridium en ouverture sélective du méthylcyclopentane et du méthylcyclohexane sous pression. L’iridium est en effet le métal le plus actif et le plus sélectif pour ces réactions. Les catalyseurs bimétalliques sont préparés par réactions d’oxydoréduction de surface. La modification du système Pt/Al2O3 par un ajout métallique peut conduire à l’amélioration de son activité et de sa sélectivité en ouverture du méthylcyclopentane et du méthylcyclohexane, et permettre même de se rapprocher des propriétés du système Ir/Al2O3. Parmi les systèmes bimétalliques étudiés (Pt-Cu, Pt-Ge, Pt-Ru et Pt-Rh), ce phénomène est obtenu lors de la modification du catalyseur Pt/Al2O3 par du rhodium introduit par réaction rédox. Les diverses caractérisations montrent que cet effet est lié à la nature de la phase bimétallique Pt-Rh et notamment à la taille des particules bimétalliques.
Author: MOKHTAR.. BOUTAHALA
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Languages : fr
Pages : 239
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AU COURS DE CE TRAVAIL DE THESE NOUS AVONS ETUDIE, A L'AIDE DES REACTIONS DE CONTACT DES HEPTANES, LES PROPRIETES CATALYTIQUES DE BIMETALLIQUES PT-CU DEPOSES SUR UN SUPPORT ALUMINE NEUTRE. NOUS NOUS SOMMES PARTICULIEREMENT INTERESSE A SUIVRE LES MODIFICATIONS D'ACTIVITE ET DE SELECTIVITE EN CRAQUAGE, ISOMERISATION, DESHYDROCYCLISATION ET AROMATISATION. L'ORDRE D'IMPREGNATION DU CUIVRE ET DU PLATINE A ETE ALTERNE, LA TENEUR EN POIDS DU PLATINE EST RESTEE CONSTANTE (0,2%), CELLE EN CUIVRE A VARIE ENTRE 0,06 ET 0,6% ; ET NOUS AVONS SOUMIS CES CATALYSEURS A DEUX MODES DE CONDITIONNEMENT DIFFERENTS SOIT OXYDANT ET REDUCTEUR SOIT REDUCTEUR SEULEMENT. CES CATALYSEURS ONT ETE CARACTERISES PAR PLUSIEURS TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES QUI ONT PERMIS DE DETERMINER LA TAILLE DES PARTICULES METALLIQUES, LEUR COMPOSITION EN SURFACE ET DE METTRE EN EVIDENCE LA PRESENCE D'INTERACTIONS ENTRE LE PLATINE ET LE CUIVRE. EN REACTIVITE CATALYTIQUE NOUS AVONS PU MONTRER QUE L'AUGMENTATION DE LA TENEUR EN CUIVRE PROVOQUE LE PASSAGE DES PROCESSUS CATALYTIQUES AYANT LIEU SUR DES ATOMES FAIBLEMENT COORDINES, ATOMES DE COIN ET D'ARETE, AUX REACTIONS AYANT LIEU SUR DES ATOMES PLUS FORTEMENT COORDINES, ATOMES DE SURFACE. CECI EST SUIVI PAR L'ETUDE, ENTRE AUTRE, DE LA SELECTIVITE DE L'HYDROGENOLYSE DE L'ETHYLCYCLOPENTANE ET PAR VOIE DE CONSEQUENCE DE LA CONTRIBUTION DU MECANISME CYCLIQUE. A FAIBLE TENEUR EN CUIVRE, LE MECANISME PREPONDERANT EST LE MECANISME CYCLIQUE NON SELECTIF, ALORS QU'A FORTE TENEUR EN CUIVRE LE MECANISME DEVIENT PARTIELLEMENT SELECTIF. PAR AILLEURS LA CONTRIBUTION RELATIVE DE LA REACTION D'AGRANDISSEMENT DU CYCLE PENTANIQUE CONDUISANT A LA FORMATION DE TOLUENE AUGMENTE AVEC LA TENEUR EN CUIVRE. A CE STADE UN AUTRE PHENOMENE INTERVIENT : LA REACTION DE DESHYDROGENATION. ENFIN CES TRAVAUX ONT MONTRE QUE CE SONT BIEN LES SITES DE FORTE ADSORPTION QUI SONT AUSSI RESPONSABLES DE LA FORTE REACTIVITE.
Author: Nelly Hérault
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Languages : fr
Pages : 0
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Les catalyseurs Pt-Rh supportés ont montré des propriétés intéressantes en ouverture sélective des naphtènes. Les performances catalytiques de ces catalyseurs dépendent, entre autres, de l'interaction entre le rhodium et le platine. L'objectif de ces travaux portait sur l'étude de l'influence de la méthode de préparation sur les interactions Pt-Rh. Dans ce but, plusieurs voies reposant sur des stratégies de synthèse différentes ont été sélectionnées, des plus classiques, comme l'imprégnation, aux plus sophistiquées, comme la modification d'un catalyseur monométallique parent par ajout d'un second métal par réaction de surface, la formation des particules Pt-Rh au sein de microémulsion ou de microsuspension ou encore la réduction des précurseurs métalliques assistée par radiolyse. Les catalyseurs ont été caractérisés par diverses techniques telles que la chimisorption d'hydrogène, la microscopie électronique en transmission, la réduction en température programmée, l'adsorption de molécules sondes (CO ou NO puis CO) suivie par infrarouge ou encore par réactions modèles. Ces caractérisations ont permis de mettre en évidence que (i) les imprégnations classiques ou assistées par radiolyse mènent à un mélange de particules monométalliques et bimétalliques, (ii) les méthodes de modification de surface permettent le dépôt du second métal sur les sites spécifiques des particules métalliques préformées, (iii) la synthèse des particules métalliques en microsuspension ou microémulsion permet également l'obtention de particules bimétalliques, mais avec la présence d'alliages Pt-Rh de surface.
Author: Gwendoline Lutiaud-Lafaye
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ISBN:
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Languages : fr
Pages : 158
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Author: Pascal Granger
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ISBN:
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Languages : fr
Pages : 197
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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE CARACTERISER LES PHENOMENES DE LA DESACTIVATION DES CATALYSEURS AU CUIVRE MONOMETALLIQUES ET BIMETALLIQUES UTILISES DANS LES REACTIONS DE CONVERSION DES POLYOLS. LA STABILITE DES CATALYSEURS AU CUIVRE EN MILIEU AQUEUX DEPEND DE LEURS CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES (DEGRE D'OXYDATION, DISPERSION) ET DONC DE LEUR METHODE DE PREPARATION. LES CATALYSEURS LES MOINS STABLES PRESENTENT LES PLUS GRANDES DISPERSIONS. CE PHENOMENE D'OXYDATION ET DE DISSOLUTION-ADSORPTION EST A L'ORIGINE DU PROCESSUS DE FRITTAGE. DES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION SE PRODUISENT EGALEMENT AU COURS DE LA TRANSFORMATION DE POLYOLS EN MILIEU AQUEUX A 240-260C, SOUS PRESSION D'HYDROGENE. LA DESACTIVATION DU CATALYSEUR EST ATTRIBUEE A L'OXYDATION DES SITES CU METALLIQUE TRANSFORMES EN OXYDE DE CUIVRE CU#2O. CETTE MODIFICATION S'ACCOMPAGNE D'UN CHANGEMENT DE SELECTIVITE DU CATALYSEUR. DANS LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES (CU-PT, CU-AU, CU-RU), LES SITES ACTIFS DE LA REACTION SONT CONSTITUES DE CUIVRE, DU SECOND METAL ET DE L'HALOGENE ASSOCIE AU SEL PRECURSEUR DU SECOND METAL. L'ETUDE DE LEUR STABILITE MONTRE UNE DESACTIVATION GOUVERNEE PAR DEUX PROCESSUS SE SUPERPOSANT: LA PERTE D'IONS CHLORURE. L'OXYDATION PROGRESSIVE DU CUIVRE A L'ETAT DE CUO OU D'IONS CU(N#+)
Author:
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ISBN: 9781845850050
Category : Sewage
Languages : en
Pages : 932
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