Préparation, caractérisation et réactivité de catalyseurs au molybdène supporté sur silice PDF Download
Are you looking for read ebook online? Search for your book and save it on your Kindle device, PC, phones or tablets. Download Préparation, caractérisation et réactivité de catalyseurs au molybdène supporté sur silice PDF full book. Access full book title Préparation, caractérisation et réactivité de catalyseurs au molybdène supporté sur silice by Catherine Louis. Download full books in PDF and EPUB format.
Author: Catherine Louis
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 262
Get Book Here
Book Description
Author: Catherine Louis
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 262
Get Book Here
Book Description
Author: Catherine Louis
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 262
Get Book Here
Book Description
PREPARATION DES CATALYSEURS PAR GREFFAGE, COORDINATION DES IONS MO**(5+) ET ETAT DES ESPECES REDUITES. REACTIVITE DES IONS DE SURFACE, ION MO ET OXYGENE. OXYDATION DU METHANOL, MECANISME
Author: MOHAMED.. AMIROUCHE
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages :
Get Book Here
Book Description
DES CATALYSEURS A BASE DE POLYOXOMOLYBDATES SUPPORTES SUR SILICE ONT ETE PREPARES ET CARACTERISES PAR DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICOCHIMIQUES (SPECTROSCOPIE INFRAROUGE ET RAMAN, MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET DIFFRACTION DES RAYONS X). LES CATALYSEURS ONT ETE TESTES DANS LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL, SOUVENT UTILISEE COMME REACTION MODELE D'ETUDES DES PROPRIETES CATALYTIQUES. LA DISPERSION DES SITES ACTIFS A LA SURFACE DU SUPPORT EST UN DES PARAMETRES POUVANT INFLUER SUR LE DEROULEMENT DES REACTIONS D'OXYDATION MENAGEE. NOUS AVONS ETUDIE L'INFLUENCE DE CE PARAMETRE SUR LE COMPORTEMENT CATALYTIQUE DE L'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE (H#4SIMO#1#2O#4#0) SUPPORTE SUR SILICE. IL A ETE POSSIBLE DE CORRELER LE COMPORTEMENT CATALYTIQUE ET LA DISPERSION DE L'ESPECE ACTIVE A LA SURFACE DU SUPPORT: CATALYSE ACIDE AUX FORTES TENEURS EN MOLYBDENE ET REDOX AUX FAIBLES TENEURS. LE COMPORTEMENT THERMIQUE DE L'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE MASSIQUE ET SUPPORTE PAR SILICE A ETE ETUDIE PAR SPECTROMETRIE INFRAROUGE ET REACTIVITE EN OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. DEUX ECHANTILLONS D'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE SUPPORTE SUR SILICE CONTENANT 17 ET 9% DE MOLYBDENE ONT ETE UTILISES. LES EFFETS DU SUPPORT ET DE LA CONCENTRATION ONT ETE MIS EN EVIDENCE. LA SILICE (SPHEROSIL XOA 400) DIMINUE LA STABILITE THERMIQUE DE L'ACIDE SILICOMOLYBDIQUE. DES CATALYSEURS OBTENUS PAR IMPREGNATION SUR LA SILICE PAR L'HEXAMOLYBDATE (TBA#2MO#6O#1#9) (3 A 24% DE MO) ONT ETE PREPARES PUIS CALCINES A 500#OC, AVEC EXPOSITION OU NON A LA VAPEUR D'EAU. CES DEUX SERIES DE CATALYSEURS ONT ETE TESTEES DANS LA REACTION D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. LA NATURE DES ESPECES FORMEES A LA SURFACE DE LA SILICE EST DISCUTEE. LES ECHANTILLONS EXPOSES A LA VAPEUR D'EAU ONT UN COMPORTEMENT CATALYTIQUE ACIDE, CONTRAIREMENT A CEUX NON EXPOSES A LA VAPEUR D'EAU. LA NUCLEARITE DU PRECURSEUR, QUAND IL EST SUPPORTE, PEUT AVOIR UNE INFLUE
Author: KAREN.. MALKA
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 276
Get Book Here
Book Description
L'ETUDE DE LA REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE EN PHASE GAZEUSE A 30C SUR DES OXYDES DE VANADIUM, DE NIOBIUM OU DE BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE SE SITUE DANS LE CADRE PLUS GENERAL DE LA PREPARATION DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES MIXTES SUPPORTES SUR SILICE. UNE INTERACTION PREFERENTIELLE ENTRE LE MOLYBDENE ET L'OXYDE SUPPORTE PLUTOT QU'AVEC LA SILICE, A ETE OBSERVEE. UNE PHASE MIXTE SE FORME AVEC L'OXYDE DE VANADIUM (OXYCHLORURE DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE) ET AVEC L'OXYDE DE BISMUTH (MOLYBDATE DE BISMUTH) ALORS QU'AVEC L'OXYDE DE NIOBIUM, SEULE UNE INTERACTION DE SURFACE EST PRESENTE. CES INTERACTIONS S'ACCOMPAGNENT DU TRANSFERT DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE (AU DEGRE D'OXYDATION +5) VERS LE VANADIUM (+5) ET DE L'ABSENCE DE TRANSFERT MAIS AVEC DELOCALISATION DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE SUR LE NIOBIUM (+5), EN ACCORD AVEC LES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION DEDUITES DES INEGALITES DES POTENTIELS REDOX STANDARDS DES COUPLES EN SOLUTION. EN REVANCHE, LA FORMATION DU MOLYBDATE DE BISMUTH (+3) SUPPOSE L'OXYDATION DU MOLYBDENE AU DEGRE D'OXYDATION (+5) EN (+6), CE QUI EST EN DESACCORD AVEC LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION DEDUITE DE L'INEGALITE DES POTENTIELS REDOX DES COUPLES (BI3+/BI ET MO#6#+/MO#5#+). LE PROTOCOLE DE PREPARATION (IMPREGNATION PUIS GREFFAGE, IMPREGNATION EN DEUX ETAPES, COIMPREGNATION) DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE A UNE INFLUENCE SUR LA NATURE DES ESPECES DE LA PHASE SUPPORTEE SUR LA SILICE ET SUR LA PROPORTION D'IONS VANADIUM ET MOLYBDENE DE SURFACE. CETTE PROPORTION A PU ETRE CORRELEE A CELLE DES DIFFERENTS CENTRES ACIDO-BASIQUES CARACTERISES PAR LA REACTION TEST D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. LES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES SIMPLES OU MIXTES (V, MO, V-MO, BI-MO, CA-MO) SUPPORTES SUR SILICE PRESENTENT POUR CETTE REACTION UN COMPORTEMENT INHABITUEL CARACTERISE PAR DES OSCILLATIONS TEMPORELLES DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE
Author: Clotilde Jubin
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 231
Get Book Here
Book Description
Author: BAUDOUIN.. HEINRICH
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 297
Get Book Here
Book Description
CE TRAVAIL DEMONTRE LA POSSIBILITE DE DEVELOPPER UNE PHASE OXYCARBURE DE MOLYBDENE A PARTIR DE MOO#3 DEPOSE SUR DU CARBURE DE SILICIUM DE MOYENNE SURFACE SPECIFIQUE (16% MO), PAR ACTIVATION DIRECTE A 550C SOUS FLUX REACTIONNEL (WHSV = 2H##1, H#2/NC#4 = 9, P(EAU) = 24 TORR). LE PRINCIPAL MECANISME DE DESACTIVATION A 550C EST UN FRITTAGE ASSOCIE A UNE CARBURATION PROGRESSIVE DE LA PHASE ACTIVE, ENTRAINANT UNE BAISSE DU NOMBRE DE SITES ACTIFS ET UNE MODIFICATION DE LEUR NATURE PHYSICO-CHIMIQUE FAVORISANT LES REACTIONS DE DEHYDROGENATION AU DETRIMENT DES REACTIONS D'ISOMERISATION. IL EST PROUVE QUE LA PHASE OXYCARBURE DE MOLYBDENE EST ACTIVE POUR LA DEHYDRO-ISOMERISATION ET LA DESHYDROGENATION DU N-BUTANE A 550C ET QUE SON ACTIVITE CATALYTIQUE EST LIEE A LA MORPHOLOGIE DES PARTICULES. L'INFLUENCE DES CONDITIONS EXPERIMENTALES EST ETUDIEE DE MANIERE EXHAUSTIVE ET UN CERTAIN NOMBRE DE CONSIGNES D'OPTIMISATION DU RENDEMENT DU CATALYSEUR SONT EXPOSEES. AINSI LE CATALYSEUR DOIT ETRE ACTIVE A UNE TEMPERATURE INFERIEURE DE 50C A LA TEMPERATURE DE TRAVAIL COMPRISE ENTRE 550 ET 565C ET SOUS UNE PRESSION PARTIELLE D'HYDROGENE SUPERIEURE OU EGALE A 9 AFIN DE FAVORISER LA FORMATION DE LA PHASE ACTIVE ET DE LIMITER SON COKAGE. LA PRESSION DE VAPEUR D'EAU NE PEUT ETRE INFERIEURE A 13 TORR SOUS PEINE DE CARBURATION DE LA PHASE ACTIVE. DE PLUS LE CATALYSEUR EST CAPABLE DE TRAVAILLER AVEC DES FLUX CONTENANT UNE FORTE PROPORTION D'ISOBUTANE (40% EN VOLUME) SANS PERTE IMPORTANTE DE CONVERSION. AFIN D'AMELIORER LA FORMATION ET LA STABILISATION DE LA PHASE ACTIVE, L'UTILISATION D'UN SUPPORT FAVORISANT LA DISPERSION DU MOO#3, TEL QUE L'ALUMINE, EST ENVISAGEE. DES PROCEDURES D'OPERATION OPTIMISEES, PERMETTANT D'OBTENIR DES PERFORMANCES PROCHES DES CATALYSEURS INDUSTRIELS ET UNE DISTRIBUTION DE PRODUITS OLEFINIQUES AISEMENT VALORISABLE DANS LES ESSENCES REFORMULEES, SONT PROPOSEES.
Author: J. F. Le Page
Publisher: Editions TECHNIP
ISBN: 9782710803294
Category : Catalysis
Languages : fr
Pages : 664
Get Book Here
Book Description
Author: FREDERIC.. MEUNIER
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 210
Get Book Here
Book Description
LA DESHYDROGENATION CATALYTIQUE DES ALCANES LEGERS EST DE PLUS EN PLUS UTILISEE COMME PROCEDE INDUSTRIEL DE PRODUCTION D'ALCENES. DANS LE BUT DE REMPLACER LES CATALYSEURS ACTUELLEMENT UTILISES, CHERS OU TOXIQUES, DE NOMBREUX COMPOSES ONT ETE PREPARES ET ETUDIES. L'OXYCARBURE DE MOLYBDENE A ETE PREPARE ET CARACTERISE PAR DIFFERENTES METHODES, ET UTILISE POUR L'ISOMERISATION ET LA DESHYDROGENATION DU N-BUTANE EN ISOBUTENE. CEPENDANT, LE FLUX REACTIONNEL DOIT ETRE CHARGE DE MOLECULES OXYGENEES POUR PRESERVER L'OXYGENE DU CATALYSEUR, ET EVITER SA CARBURATION VERS UN CARBURE QUI CATALYSE L'HYDROGENOLYSE DU N-BUTANE EN METHANE. L'OXYDE DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR CARBURE DE SILICIUM A HAUTE SURFACE SPECIFIQUE EST FACILEMENT CONVERTI EN OXYCARBURE, ET PRESENTE UNE BONNE RESISTANCE AU FRITTAGE, ET EST EGALEMENT PARFAITEMENT REGENERABLE PAR UN COURT TRAITEMENT OXYDANT. LA DESHYDROGENATION OXYDANTE DU PROPANE A ETE ETUDIEE SUR DES OXYDES DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR OXYDE DE TITANE, QUI PRESENTE UNE SELECTIVITE IMPORTANTE EN PROPENE. L'ACTIVITE DE CE CATALYSEUR EST AUGMENTEE PAR L'ADDITION DE VANADIUM ET NIOBIUM
Author: Nicolas Millot
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 344
Get Book Here
Book Description
Deux voies de préparation de catalyseurs métallocène supportés, actifs en polymérisation des oléfines, ont été abordées dans cette thèse: (1)immobilisation d'un complexe alkyle-métallocène sur un support suivie de l'activation par un co-catalyseur; (2)hétérogénéisation préalable du co-catalyseur suivie de la réaction avec le complexe alkyle-métallocène. Dans une approche comparative, le précurseur métallocène, Cp*ZrMe3, le co-catalyseur, B(C6F5)3, et le support, SiO2, ont été choisis communs aux deux voies de synthèse. Les structures des espèces organométalliques greffées et isolées ont été entièrement caractérisées par des méthodes spectroscopiques (IR; RMN 1H, 13C, 11B, 15N du solide), ainsi que par marquage isotopique, analyses élémentaires, modélisation moléculaire, réactivité de surface et comparaisons avec les systèmes moléculaires équivalents.(1) Le greffage de Cp*ZrMe3 sur des surfaces de silice deshydroxylées à hautes températures (SiO2-(800)) conduit de façon quantitative au complexe de surface ( SiO)ZrCp*Me2, 1. La réaction successive avec B(C6F5)3 conduit à la conversion de seulement 30 % du complexe neutre 1 en l'espèce cationique [(=SiO)ZrCp*Me]+[MeB(C6F5)3]-, 2. Les mécanismes de désactivation du catalyseur impliquent les groupes silanols (surfaces non saturées en zirconium) ou siloxanes (surfaces saturées) de surface, et engendrent la formation d'un fragment cationique bi-siloxy [(=SiO)2ZrCp*]+[MeB(C6F5)3]-, 3. Ces réactions se produisant après activation n'ont aucun précédent en chimie des surfaces et démontrent clairement que cette première stratégie ne conduit pas à des site catalytiques uniformes sur la silice. (2) Dans la seconde approche, nous avons démontré que la réaction de B(C6F5)3 avec des surfaces de silice hautement deshydroxylées, SiO2-(800), en présence d'une base faible de Brønsted, NEt2Ph, conduit sélectivement au fragment ionique de surface [ SiO800-B(C6F5)3]-[HNEt2Ph]+, 3. La réaction de cet activateur hétérogène avec Cp*ZrMe3 conduit quantitativement au complexe cationique supporté [ SiO-B(C6F5)3]-[Cp*ZrMe2]+, 4. Le mécanisme de réaction implique la protonolyse irréversible d'un ligand méthyle par le cation anilinium pour donner 4 en tant que produit cinétique. La structure du fragment cationique "[Cp*ZrMe2]+" a pu être démontrée par des méthodes spectroscopiques et analytiques, et présente les mêmes propriétés de coordination envers les bases de Lewis (THF, DMPE) que ses analogues homogènes. Des tests de polymérisation de l'éthylène ont alors été entrepris pour évaluer l'activité catalytique intrinsèque de 2 et 4 en l'absence de co-catalyseur additionnel. Cette étude constitue une première étape dans la caractérisation de complexes zirconocènes cationiques bien-définis supportés sur silice, ainsi que dans la compréhension des mécanismes impliqués lors de la désactivation de fragments organométalliques électrophiles à la surface d'oxydes, et donne un exemple de préparation sélective de co-catalyseurs hétérogènes.
Author: Lakshman Rodrigo
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 652
Get Book Here
Book Description
