Nouvelles perspectives pour la formation de liaisons carbone-carbone et carbone-oxigène PDF Download
Are you looking for read ebook online? Search for your book and save it on your Kindle device, PC, phones or tablets. Download Nouvelles perspectives pour la formation de liaisons carbone-carbone et carbone-oxigène PDF full book. Access full book title Nouvelles perspectives pour la formation de liaisons carbone-carbone et carbone-oxigène by Marc-Olivier Simon. Download full books in PDF and EPUB format.
Author: Marc-Olivier Simon
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 334
Get Book Here
Book Description
Ce manuscrit présente l’utilisation d’un système catalytique composé d'un précurseur de ruthénium(II) ou (III) et d’un réducteur associés à un ligand pour le développement de réactions de formation de liaisons C-C et C-O économiques en atomes. Plus particulièrement, la flexibilité de ce système catalytique au niveau du ligand permet d’adapter les propriétés électroniques et stériques du catalyseur et de développer de nouvelles réactivités. Ainsi, les réactions d’hydroarylation et d’hydroalcénylation d’alcènes ont pu être réalisées, de même que le couplage direct de deux alcènes et la formation d’esters à partir d’aldéhydes par réaction de Tishchenko. De plus, l’utilisation d’un accepteur d’hydrures a permis la mise au point de processus tandem par des séquences déshydrogénation/formation de liaisons C-C et C-O. Dans ces conditions, nous avons pu mettre au point la fonctionnalisation d’arylalkylméthanol par réaction tandem oxydation/hydroarylation, ainsi que la formation d’esters et de lactones à partir d’alcools et de diols. La formation de polyesters par une approche originale à partir de diols a également été étudiée, montrant la grande adaptabilité de ce système catalytique.
Author: Marc-Olivier Simon
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 334
Get Book Here
Book Description
Ce manuscrit présente l’utilisation d’un système catalytique composé d'un précurseur de ruthénium(II) ou (III) et d’un réducteur associés à un ligand pour le développement de réactions de formation de liaisons C-C et C-O économiques en atomes. Plus particulièrement, la flexibilité de ce système catalytique au niveau du ligand permet d’adapter les propriétés électroniques et stériques du catalyseur et de développer de nouvelles réactivités. Ainsi, les réactions d’hydroarylation et d’hydroalcénylation d’alcènes ont pu être réalisées, de même que le couplage direct de deux alcènes et la formation d’esters à partir d’aldéhydes par réaction de Tishchenko. De plus, l’utilisation d’un accepteur d’hydrures a permis la mise au point de processus tandem par des séquences déshydrogénation/formation de liaisons C-C et C-O. Dans ces conditions, nous avons pu mettre au point la fonctionnalisation d’arylalkylméthanol par réaction tandem oxydation/hydroarylation, ainsi que la formation d’esters et de lactones à partir d’alcools et de diols. La formation de polyesters par une approche originale à partir de diols a également été étudiée, montrant la grande adaptabilité de ce système catalytique.
Author: Romain Carlino
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 0
Get Book Here
Book Description
Ce travail de thèse s'est focalisé sur la formation de liaisons carbone-oxygène à partir d'alcènes et d'allènes non activés via des réactions intramoléculaires d'hydroalcoxylation ou d'hydroacylalcoxylation catalysées par des complexes de terres rares.Premièrement, la version racémique de ces réactions catalysées par deux systèmes différents a été étudiée : les tri-alkyls ainsi que les triflates de terres rares. Lors de cette étude, les différents effets stériques ou électroniques ainsi que les différentes substitutions sur l'insaturation ont été évalués. Pour les deux systèmes catalytiques, une sélectivité Markovnikov a été mise en évidence ; pour chacun de ces systèmes catalytiques deux mécanismes différents sont proposés. En effet, en plus des propriétés acide de Lewis, le fait que les alkyls de terres rares soient des bases de Brønsted, explique la différence de comportement catalytique des deux systèmes.Par la suite, ces réactions ont été étudiées dans leur version asymétrique. Pour cela, différents ligands chiraux ont été associés au triflate de scandium ; d'autre part, de nouveaux complexes mono-alkyl binaphtolate de terres rares dérivés des tri-alkyls ont également été synthétisés. Avec ces derniers, des éthers cycliques ont été obtenus avec des excès énantiomériques allant jusqu'à 34%.Etant donné que les triflates de terres rares ont montré une très bonne activité et que les mono-alkyl binaphtolates de scandium et d'yttrium ont conduit à d'encourageantes énantiosélectivités, il a été proposé de créer un nouveau complexe de terre rare muni de ligands chiraux associés par des liaisons ioniques ; les premiers essais de préparation de binaphtolate monotriflate de scandium et d'yttrium sont très prometteurs.Enfin, dans le cadre d'une collaboration, de nouveaux complexes de terres rares comportant des ligands dérivés de la BINAM ont été synthétisés et une étude RMN HMBC 1H/1 5N a été réalisée afin de déterminer les différences forces de liaisons métal-azote. Ces complexes chiraux ont été notamment utilisés afin de mettre en évidence le concept de ligand relai avec la réalisation monotope de deux réactions métallocatalysée et organocatalysée consécutives.
Author: CYRIL.. OLLIVIER
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 262
Get Book Here
Book Description
DURANT CES DEUX DERNIERES DECENNIES LES PROCESSUS METTANT EN JEU DES ESPECES RADICALAIRES SE SONT CONSIDERABLEMENT DEVELOPPES ET FONT MAINTENANT PARTIE DES OUTILS INDISPENSABLES A LA SYNTHESE DE PRODUITS NATURELS. LA REACTION LA PLUS UTILISEE EN SYNTHESE DEMEURE SANS CONTESTE L'ADDITION DE RADICAUX ALKYLES SUR DES OLEFINES ACTIVEES FAISANT APPEL AUX HYDRURES D'ETAIN COMME AGENT DE TRANSFERT DE CHAINE. CEPENDANT, ETANT DONNE LA TOXICITE BIEN CONNUE DES ORGANOSTANNANES, DE NOUVELLES METHODES AUSSI EFFICACES MAIS SANS ETAIN SONT TRES RECHERCHEES. DANS UN PREMIER TEMPS, NOUS AVONS DEVELOPPE UNE METHODE SELECTIVE ET EFFICACE PERMETTANT D'ENGENDRER DES RADICAUX ALKYLES A PARTIR D'ALCENES, SUIVI DE LEUR ADDITION SUR DES CETONES ET ALDEHYDES ,-INSATURES. L'HYDROBORATION D'OLEFINES PAR LE CATECHOLBORANE FOURNIT LES B-ALKYLCATECHOLBORANES QUI SONT IMMEDIATEMENT TRAITES AVEC UNE QUANTITE CATALYTIQUE D'OXYGENE ET UNE TRAPPE A RADICAUX EN PRESENCE DE DMPU. TOUTEFOIS, L'ADDITION CONJUGUEE D'ORGANOBORANES SUR D'AUTRES TRAPPES DE TYPE ESTER, NITRILE ,-INSATURE OU SULFONE VINYLIQUE S'EST AVEREE ETRE UN ECHEC. UNE SOLUTIONS FUT D'AVOIR RECOURS A UN MEDIATEUR, OU AGENT DE TRANSFERT DE CHAINE, ADEQUAT. LES CARBONATES DE BARTON (PTOC-OR) SE SONT REVELES ETRE TRES EFFICACES VU QUE DE BONS RENDEMENTS ONT PU ETRE ATTEINT DANS LE CAS DE TRANSFORMATIONS INTER- ET INTRAMOLECULAIRES EN UN SEUL POT. DE PLUS, NOUS AVONS MONTRE QUE LES B-ALKYLCATECHOLBORANES POUVAIENT REAGIR EFFICACEMENT AVEC LE 2,2,6,6-TETRAMETHYLPIPERIDINE-N-OXYL (TEMPO) POUR CONDUIRE A LA FORMATION DE RADICAUX ALKYLES. DANS UN SECOND TEMPS, NOUS NOUS SOMMES INTERESSES A L'ETUDE D'UN NOUVEAU PROCEDE D'HYDROXYLATION RADICALAIRE DE DERIVES D'ACIDE CARBOXYLIQUES -IODES, FAISANT APPEL A UNE ABSTRACTION D'ATOME D'IODE PAR UN RADICAL ETHYLE. LE RADICAL CARBONE AINSI OBTENU EST ALORS IMMEDIATEMENT TRAPPE PAR UNE MOLECULE D'OXYGENE AVEC UN EXCELLENT RENDEMENT. RECEMMENT, NOUS AVONS PLUTOT CHERCHE A ELABORER DE NOUVELLES METHODES RADICALAIRES POUR LA FORMATION DE LIAISON CARBONE-AZOTE. PAR EXEMPLE, L'AZIDATION INTERMOLECULAIRE DE DERIVES IODES OU DE DITHIOCARBONATES CONSTITUE UN MOYEN DETOURNE POUR PARVENIR A L'AMINATION DE RADICAUX CARBONES. LE PROCEDE QUE NOUS AVONS MIS AU POINT UTILISE L'ETHYLSULFONYLAZIDE COMME TRAPPE A RADICAUX.
Author: JACQUES.. LE PAIH
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 202
Get Book Here
Book Description
LA CAPACITE CATALYTIQUE DU COMPLEXE RICHE EN ELECTRONS CP*RU(COD)CL A ETE MISE EN EVIDENCE POUR LA FORMATION DE LIAISONS CARBONE-CARBONE DANS DES REACTIONS NOUVELLES. LA REACTION DE COUPLAGE CATALYTIQUE EFFECTUEE SUR DEUX MOLECULES D'ALCYNE ET UNE MOLECULE D'ACIDE CARBOXYLIQUE CONDUIT A UNE SYNTHESE ORIGINALE D'ESTERS DE DIENOL. L'INTERMEDIAIRE CLE DE CETTE TRANSFORMATION, CORRESPONDANT A UN COUPLAGE REGIOSELECTIF TETE-TETE DES DEUX ALCYNES, EST UNE ESPECE BIS CARBENE DU RUTHENIUM. CETTE REACTION EST SELECTIVE PUISQU'ELLE CONDUIT A LA FORMATION D'UN SEUL COMPOSE DE STEREOCHIMIE E,E. L'ADAPTATION DE CETTE REACTION AUX ALCOOLS PROPARGYLIQUES A CONDUIT A LA DECOUVERTE D'UNE NOUVELLE REACTION DONNANT ACCES A DES CYCLOBUTENES FONCTIONNELS PAR COMBINAISON DE DEUX TRIPLES LIAISONS ET D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE. LA REACTION A EGALEMENT PU ETRE ETENDUE AUX PHENOLS. LES ETUDES MECANISTIQUES ONT PERMIS DE DETERMINER QU'UN COMPLEXE RUTHENIUM CYCLOBUTADIENE EST UNE DES ESPECES CATALYTIQUES DE CETTE REACTION. LA PROTONATION DE CE DERNIER A CONDUIT A LA CARACTERISATION, PAR DIFFRACTION X, D'UN INTERMEDIAIRE MODELE DE CETTE REACTION. L'UTILISATION DU CATALYSEUR CP*RU(COD)CL EN MILIEU PROTIQUE A PERMIS DE DECOUVRIR UNE NOUVELLE APPLICATION PERMETTANT LA CYCLOISOMERISATION DE 1,6-ENYNES EN DIALKYLIDENE TETRAHYDROFURANES. LES DIALKYLIDENETETRAHYDROFURANES SONT OBTENUS SOUS LA FORME D'UN SEUL STEREOISOMERE. LA REACTION CATALYTIQUE ENTRE DEUX MOLECULES DE DIAZOALKANE ET UN ALCYNE A PERMIS DE DECELER UNE TRANSFORMATION CONDUISANT A LA DOUBLE ADDITION SELECTIVE DE TRIMETHYLSILYLDIAZOMETHANE SUR UN ALCYNE DONNANT ACCES A DES BISVINYLSILANES, LES 1,3-DIENES-1,4-DISILYLES. ELLE MONTRE EGALEMENT LE CARACTERE BIS CARBENIQUE D'UN ALCYNE. CES QUATRE REACTIONS CONSTITUENT DES CONTRIBUTIONS A LA COMBINAISON DE PLUSIEURS REACTIFS EN UN SEUL PRODUIT, AVEC CONSERVATION D'ATOMES, ET A L'ELABORATION DE PROCEDES CHIMIQUES PROPRES.
Author: Fatima Rammal
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 409
Get Book Here
Book Description
Cette thèse étudie la capacité des sels d'onium à générer des radicaux abstracteurs d'hydrogène, favorisant ainsi la synthèse des structures moléculaires privilégiées. Nous avons d'abord développé la photo-aromatisation des 1,2-dihydronaphtalènes portant plusieurs groupes fonctionnels dans des conditions douces. Ensuite, nous avons décrit la fonctionnalisation des N-hétéroarènes par la combinaison des ions N-méthoxypyridinium avec différents précurseurs radicalaires en présence de fac-Ir(ppy)3 sous irradiation par la lumière bleue. Cette nouvelle approche a été utilisée dans les réactions d’alkylation, hydroxyméthylation et silylation des hétéroarènes. Il est important de noter que la portée de ces réactions est large, et comprend des produits biologiquement actifs. Des études mécanistiques avancées (RPE, DFT, UV-Vis..) ont permis de comprendre les facteurs contrôlants la réactivité et la sélectivité des processus développés. Enfin, nous avons réalisé une approche photoinduite pour la fonctionnalisation du [1.1.1]propellane selon un processus réactionnel de Minisci multicomposant. La formation d’un complexe donneur accepteur d’électron entre le NaHCO3 et le N-méthoxypyridinium constitue l’étape clé de cette transformation dont la portée et les limitations ont été abordées.
Author: Laurent Debien
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 606
Get Book Here
Book Description
Cette thèse est divisée en huit chapitres. Les trois premiers chapitres bibliographiques constituent respectivement un rappel des grands principes de la chimie radicalaire, une présentation des possibilités offertes par la chimie radicalaire des xanthates et une revue des méthodes d'allylation radicalaire, principale thématique de nos travaux. Les trois chapitres suivants sont consacrés à des applications d'une méthode d'allylation radicalaire de simples alcools allyliques, récemment découverte au laboratoire. Ces applications nous ont permis de définir des nouvelles voies de synthèse d'éthers d'énols régio-définis, de cétones et dicétones-1,4, de sulfures vinyliques, et enfin d'oléfines fluorées et trifluorométhylées. Les dicétones-1,4 et les sulfures vinyliques obtenus ont en particulier été mis à profit pour la préparation de carbo- et d'hétérocycles fonctionnalisés. Un effet de polarité remarquable a par la suite été découvert pour le processus de fragmentation radicalaire lors de la synthèse d'alcènes trifluorométhylés. Ce dernier a permis le développement d'une nouvelle méthode de synthèse de cétones et de dicétones-1,5 dans laquelle la nouvelle cétone formée provient de la rupture homolytique inusuelle d'une liaison carbone-carbone. Les résultats obtenus sont présenté dans un septième chapitre. Enfin, une nouvelle voie d'accès au alpha-céto carbinols vinyliques, composés à fort potentiel synthétique, est décrite dans un huitième chapitre. Cette méthode exploite le réarrangement sigmatropique de Mislow-Braverman-Evans de sulfoxydes allyliques. Elle constitue l'approche la plus directe au alpha-céto carbinols vinyliques et présente l'avantage de partir de simples cétones.
Author: Roy MacLeod
Publisher: Springer Science & Business Media
ISBN: 1402054904
Category : Science
Languages : en
Pages : 292
Get Book Here
Book Description
This book represents a first considered attempt to study the factors that conditioned industrial chemistry for war in 1914-18. Taking a comparative perspective, it reflects on the experience of France, Germany, Austria, Russia, Britain, Italy and Russia, and points to significant similarities and differences. It looks at changing patterns in the organisation of industry, and at the emerging symbiosis between science, industry and the military.
Author: Canada. Department of Fisheries and Oceans
Publisher: Peches Et Oceans Direction Generale Des Communications = Fisheries and Oceans Communications Dir
ISBN:
Category : Science
Languages : fr
Pages : 376
Get Book Here
Book Description
Proceedings of a workshop, the scientific reviews and the contributed papers presented at the symposium. The document presents a brief historical summary of marine research in the Gulf; reports the discussions, conclusions and recommendations of the different working groups on oceanography (physics, biology, chemistry and sedimentology) and on the fishery (fish and invertebrates); then presents the discussions of each multidisciplinary working group, centered around how the St. Lawrence system may be used as a natural laboratory which will contribute to the solution of major long-term problems of conservation of natural resources and of the quality of the environment.
Author: Hamady Bocoum
Publisher: Unesco
ISBN:
Category : Social Science
Languages : en
Pages : 244
Get Book Here
Book Description
The work of specialists archaeologists, historians, ethnologists, metallographs and sociologists gathered in this volume show the vitality of research being carried out on iron processing in Africa since as early as the third millennium B.C.
Author: J. Gautheyrou
Publisher: CRC Press
ISBN: 9789054107163
Category : Technology & Engineering
Languages : en
Pages : 514
Get Book Here
Book Description
The objective of this book is to provide a better understanding of tools for soil analysis in order to use them more efficiently. It covers sampling problems as well as difficulties relating to actual analysis and quality control.
