Mise en oeuvre de complexes dinucléaires du rhodium (I) dans la réaction d'hydroformylation des alcènes utilisant les couples monoxyde de carbone-hydrogène et monoxyde de carbone-eau

Mise en oeuvre de complexes dinucléaires du rhodium (I) dans la réaction d'hydroformylation des alcènes utilisant les couples monoxyde de carbone-hydrogène et monoxyde de carbone-eau PDF Author: Pascale Escaffre
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Pages : 404

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LES COMPOSES DINUCLEAIRES DU RHODIUM A PONTS THIOLATO (RH(MU SR) (CO)L)::(2) OU L EST UN LIGANOL PHOSPHORE CATALYSENT SELECTIVEMENT L'HYDROFORMYLATION DES ALCENES DANS DES CONDITIONS DOUCES DE TEMPERATURE ET DE PRESSION AVEC UNE FREQUENCE DE ROTATION QUI PEUT ATTEINDRE LE CYCLE PAR SECONDE. LES COMPOSES DINUCLEAIRES DU RHODIUM CATALYSENT EGALEMENT L'HYDROFORMYLATION DES ALCENES AVEC LE COUPLE CO/H::(2)O. LE COMPOSE HYDROSOLUBLE (RH (MU ST-BU)(CO)(TPPTS))::(2), AVEC TPPTS=TRIPHENYLPHOSPHINETRISULFONEE, EN MILIEU ACIDE CONDUIT A UN TAUX DE CONVERSION DE 75% EN 15H AVEC UNE SELECTIVITE EN ALDEHYDE LINEAIRE 95%. LES COMPLEXES (RH(CYCLOOCTADIENE-1,5)L::(2))**(+), L=LIGANOL PHOSPHORE, SONT EGALEMENT ACTIFS DANS LA REACTION D'HYDROFORMYLATION

Mise en oeuvre de complexes dinucléaires du rhodium (I) dans la réaction d'hydroformylation des alcènes utilisant les couples monoxyde de carbone-hydrogène et monoxyde de carbone-eau

Mise en oeuvre de complexes dinucléaires du rhodium (I) dans la réaction d'hydroformylation des alcènes utilisant les couples monoxyde de carbone-hydrogène et monoxyde de carbone-eau PDF Author: Pascale Escaffre
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LES COMPOSES DINUCLEAIRES DU RHODIUM A PONTS THIOLATO (RH(MU SR) (CO)L)::(2) OU L EST UN LIGANOL PHOSPHORE CATALYSENT SELECTIVEMENT L'HYDROFORMYLATION DES ALCENES DANS DES CONDITIONS DOUCES DE TEMPERATURE ET DE PRESSION AVEC UNE FREQUENCE DE ROTATION QUI PEUT ATTEINDRE LE CYCLE PAR SECONDE. LES COMPOSES DINUCLEAIRES DU RHODIUM CATALYSENT EGALEMENT L'HYDROFORMYLATION DES ALCENES AVEC LE COUPLE CO/H::(2)O. LE COMPOSE HYDROSOLUBLE (RH (MU ST-BU)(CO)(TPPTS))::(2), AVEC TPPTS=TRIPHENYLPHOSPHINETRISULFONEE, EN MILIEU ACIDE CONDUIT A UN TAUX DE CONVERSION DE 75% EN 15H AVEC UNE SELECTIVITE EN ALDEHYDE LINEAIRE 95%. LES COMPLEXES (RH(CYCLOOCTADIENE-1,5)L::(2))**(+), L=LIGANOL PHOSPHORE, SONT EGALEMENT ACTIFS DANS LA REACTION D'HYDROFORMYLATION

Conception et mise au point, pour la réaction d'hydroformylation des alcènes, d'une nouvelle classe de catalyseurs dinucléaires du rhodium (I) utilisant un effet coopératif des deux centres métalliques

Conception et mise au point, pour la réaction d'hydroformylation des alcènes, d'une nouvelle classe de catalyseurs dinucléaires du rhodium (I) utilisant un effet coopératif des deux centres métalliques PDF Author: Alain Thorez
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ACTIVITE DE COMPLEXES A PONTS THIOLATO EN FONCTION DES LIGANDS ET DU MILIEU, ET DE LIGANDS A PARTIR DE LA TRIPHENYLPHOSPHINE TRISULFONEE. APPLICATION AU PROPENE ET A L'UTILISATION DE L'EAU COMME SOURCE D'HYDROGENE

Conception et mise au point, pour la réaction d'hydroformylation des alcènes, d'une nouvelle classe de catalysateurs dinucléaires du Rhodium (I) utilisant un effet coopératif des deux centres métalliques

Conception et mise au point, pour la réaction d'hydroformylation des alcènes, d'une nouvelle classe de catalysateurs dinucléaires du Rhodium (I) utilisant un effet coopératif des deux centres métalliques PDF Author: Alain Thorez
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Recherche de complexes dinucléaires du ruthénium et du rhodium en phase homogène ou sur supports polymères pour l'hydroformylation sélective des alcènes

Recherche de complexes dinucléaires du ruthénium et du rhodium en phase homogène ou sur supports polymères pour l'hydroformylation sélective des alcènes PDF Author: Bruno Peyrille
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LE PRESENT TRAVAIL EST RELATIF A L'HYDROFORMYLATION BASSE PRESSION D'ALCENES EN ALDEHYDES CORRESPONDANTS CATALYSEE PAR DES COMPLEXES DINUCLEAIRES DU RUTHENIUM ET DU RHODIUM. L'ACTIVITE DES COMPLEXES RU#2(OOCR)#2(CO)#4L#2 REQUIERT D'UTILISER SIMULTANEMENT LE COUPLE CO/H#2 ET DE L'EAU; LES SELECTIVITES EN ALDEHYDES SONT DE 10% MAIS LES VITESSES DEMEURENT TRES LENTES. LES COMPLEXES DINUCLEAIRES DU RHODIUM GREFFES SUR RESINES FONCTIONNALISEES PAR UN GROUPEMENT PPH#2 PERMETTENT D'ATTEINDRE DES SELECTIVITES DE L'ORDRE DE 96% EN ALDEHYDE LINEAIRE ET DE RESOUDRE LE PROBLEME DE LA SEPARATION DU CATALYSEUR DES PRODUITS DE LA REACTION SANS PERTE SENSIBLE DE RHODIUM. L'UTILISATION DE LIGANDS DI- OU TRIPHOSPHINES AU DEPART DES COMPLEXES RH#2(SR)#2(CO)#4 PERMET D'ATTEINDRE DE NOUVELLES ESPECES DINUCLEAIRES ET EN PRESENCE D'UN EXCES DE LIGAND DE NOUVEAUX COMPLEXES MONONUCLEAIRES ACTIFS EN HYDROFORMYLATION ET CONDUISANT SUIVANT LES CAS A DES SELECTIVITES TRES DIFFERENTES PUISQU'ON PEUT OBTENIR 55% D'ALDEHYDE RAMIFIE OU DES QUANTITES IMPORTANTES D'ALCOOLS

Conception et mise au point, pour la réaction d'hydroformylation des alcènes, d'une nouvelle classe de catalyseurs dinucléaires du rhodium (I) utilisant un effet coopératif des deux centres métalliques

Conception et mise au point, pour la réaction d'hydroformylation des alcènes, d'une nouvelle classe de catalyseurs dinucléaires du rhodium (I) utilisant un effet coopératif des deux centres métalliques PDF Author: Alain Thorez (auteur d'une thèse de sciences.)
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Pages : 136

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Hydroformulation des alcènes lourds catalysée par des complexes dinucléaires du rhodium maintenus en phase aqueuse supportée

Hydroformulation des alcènes lourds catalysée par des complexes dinucléaires du rhodium maintenus en phase aqueuse supportée PDF Author: Laurent Miquel
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LES COMPLEXES RH#2(STBU)#2(CO)#2L#2, OU L REPRESENTE LES LIGANDS HYDROSOLUBLES TRIS(M-SULFONATOPHENYL)PHOSPHINE (TPPTS) ET PHOSPHA-7-TRIAZA-1, 3, 5-ADAMANTANE (PTA), ONT ETE UTILISES DANS LA REACTION D'HYDROFORMYLATION DES ALCENES LOURDS. CES COMPLEXES SONT MAINTENUS DANS UN FILM D'EAU A LA SURFACE DE SOLIDES HYDROHILES. IL A ETE MONTRE QUE LES CATALYSEURS TRAVAILLENT A L'INTERFACE DU FILM D'EAU SUPPORTE ET DE LA PHASE ORGANIQUE. L'EXAMEN DES SELECTIVITES EN ALDEHYDE PERMET DE PROPOSSER QU'EN FAIT C'EST LA PARTIE EMERGEE DU COMPLEXE DANS LA PHASE ORGANIQUE QUI EST RESPONSABLE DE LA CATALYSE. LES DIFFERENTS PARAMETRES QUE SONT LE RAPPORT LIGAND LIBRE/COMPLEXE DU RHODIUM, LA QUANTITE D'EAU PAR RAPPORT AU SOLIDE, LA NATURE DU SUPPORT, LA DISPERSION DU COMPLEXE SUR LE SUPPORT ONT ETE EXAMINES ET OPTIMISES. ALORS QUE DANS DES TRAVAUX PRECEDENTS L'UTILISATION D'UN COSOLVANT EN CATALYSE BIPHASIQUE SE TRADUISAIT PAR LA FORMATION DE L'ESPECE HRH(CO)(TPPTS)#3, DANS L'APPROCHE QUE NOUS AVONS MENEE LE COMPLEXE DINUCLEAIRE EN TPPTS EST RECUPERE EN FIN DE CATALYSE. UN SCHEMA GENERAL DU MECANISME DE CETTE CATALYSE EST PROPOSE, DANS LEQUEL, EN PARTICULIER, LE COMPLEXE ET L'EXCES DE LIGAND SONT MAINTENUS A LA SURFACE DU SOLIDE DANS DES MICROREACTEURS.

ETUDE DE LA REACTIVITE DES COMPLEXES ALLYL-RHODIUM AVEC LA SILICE, L'OXYDE DE TITANE, ET L'ALUMINE

ETUDE DE LA REACTIVITE DES COMPLEXES ALLYL-RHODIUM AVEC LA SILICE, L'OXYDE DE TITANE, ET L'ALUMINE PDF Author: PASCAL.. DUFOUR
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ETUDE DE LA FORMATION DE COMPLEXE SUPERFICIEL ENTRE LES COMPLEXES DE RHODIUM ET LA SILICE, L'ALUMINE, L'OXYDE DE TITANE ET LA MAGNESIE ET DETERMINATION DE LA REACTIVITE DE CE LIGANDE SUPPORTE VIS-A-VIS DE L'HYDROGENE MOLECULAIRE, DU MONOXYDE DE CARBONE ET DES ALKYLPHOSPHANES

ACTIVATION DE LA LIAISON C-H DES ALCANES PAR DES COMPLEXES DU RHODIUM (I)

ACTIVATION DE LA LIAISON C-H DES ALCANES PAR DES COMPLEXES DU RHODIUM (I) PDF Author: CAROLE.. LEBRETON HAQUETTE
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Pages : 155

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NOUS AVONS MONTRE QUE CERTAINS DE NOS COMPLEXES DU RHODIUM (I) CATALYSENT, AVEC DE TRES BONNES ACTIVITES, CE TRANSFERT D'HYDROGENE. CES COMPLEXES ONT LA PARTICULARITE DE POSSEDER UN LIGAND CHELATE PHOSPHINOENOLATE. CES LIGANDS SONT INTERESSANTS A BIEN DES EGARDS, CE SONT DES COMPOSES DISSYMETRIQUES, POUR LESQUELS LA VARIATION DES SUBSTITUANTS EXERCE UNE CERTAINE INFLUENCE SUR LA LIAISON COVALENTE, PERMETTANT AINSI UN CONTROLE DE LA REACTIVITE. CES NOUVEAUX COMPLEXES ONT ENTIEREMENT ETE CARACTERISES. L'ETUDE DE DIFFERENTS PARAMETRES (PARAFFINE, OLEFINE, TEMPERATURE, DUREE DE VIE DU CATALYSEUR, PRESSION D'HYDROGENE) A ENSUITE PU ETRE REALISEE AFIN D'OPTIMISER LA REACTION. NOS RESULTATS SONT TRES PROMETTEURS. NOUS AVONS MONTRE QU'AVEC CERTAINS DE NOS COMPLEXES IL EST POSSIBLE DE DESHYDROGENER DIFFERENTES PARAFFINES (Y COMPRIS LE N-HEPTANE) EN PRESENCE DE DIHYDROGENE ET D'ETHYLENE. SOUS CERTAINES CONDITIONS, PRESSION OPTIMALE DE DIHYDROGENE ET D'ETHYLENE, NOUS AVONS OBTENU DES RESULTATS REMARQUABLES POUR LA REACTION DE DESHYDROGENATION CATALYSEE PAR DES COMPLEXES RHODIUM TRIPHENYLARSINES. EN EFFET, LA SELECTIVITE POUR LA REACTION DE TRANSFERT D'HYDROGENE EST ALORS PROCHE DE 100%, L'ETHYLENE N'EST QUASIMENT PLUS HYDROGENE. L'ACTIVATION D'UNE PARAFFINE EN PRESENCE D'UNE OLEFINE EST DEJA REMARQUABLE MAIS UNE DES CONCLUSIONS IMPORTANTES DE NOS RECHERCHES EST QUE LE TRANSFERT D'HYDROGENE EST UNE REACTION CONCERTEE ET QU'AU MEME MOMENT COEXISTENT SUR LE METAL LA PARAFFINE ET L'OLEFINE. UNE REACTION DE COUPLAGE ENTRE CES DEUX ENTITES N'EST DONC PAS A EXCLURE.