Formation et stabilité de complexes simples et mixtes de cuivre II, cobalt II, nickel II, mercure II et indium III avec les ligands OH- et NHe PDF Download
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Author: Jean Hébert
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 466
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Author: Jean Hébert
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ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 466
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Author: Mathieu Soibinet
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 186
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Des ligands bis-macrocycliques dérivés du cyclam ou du cyclen ont été obtenus par une nouvelle méthode de synthèse via un intermédiaire bis-cis-aminal. L'étude des propriétés thermodynamiques et structurales des complexes formés entre ces ligands et les cations cuivre(II), nickel(II) et cobalt(III) a été réalisée. En solution aqueuse, l'étude potentiométrique et spectroscopique (RPE, UV visible) des complexes du cuivre(II) a montré l'existence, selon la valeur du rapport R = [ligand]/[métal], de complexes mononucléaires ou dinucléaires de très grande stabilité. A l'état solide, les complexes dinucléaires obtenus ont été essentiellement étudiés par diffraction de rayons X et par différentes méthodes spectroscopiques (absorption X, UV visible, RPE, RMN). Des essais de complexation d'anions ont été réalisés. Seul le complexe dinucléaire Cu2-paracyclen permet d'obtenir la fixation d'anions, tels que les ions oxalate, malonate ou hexacyanoferrate(II) entre les deux centres métalliques.
Author: Sandrine Hubert
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 268
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Ce travail porte sur l’étude de la coordination de cuivre, nickel et cobalt avec quatre nouveaux ligands polyazotés linéaires ou tripodes porteurs de groupements picolinamides ou pyrazinamides. L’étude structurale par diffraction des rayons X des deux ligands tripodes montrent que leur réseau cristallin est stabilisé par des liaisons hydrogène intramoléculaires. En solution aqueuse, les titrages protométriques et spectrophotométriques ont permis de déterminer les constantes d’acidité des ligands ainsi que les constantes globales de formation des complexes de cuivre et de nickel. Seuls les ligands porteurs de groupements picolinamides permettent la formation des complexes de type MLH ou ML ce qui montre que le noyau pyridinique se lie plus facilement que le noyau pyrazinique en milieu acide. La déprotonnation des groupements amidiques de ces ligands favorise dans tous les cas la mise en évidence des espèces mononucléaires [MLH-1]+, MLH-2 ou [MLH-3]- (M = Cu2+ ou Ni2+) alors que les complexes dinucléaires [Cu2LH-2]2+, [Cu2LH-3]+ et Cu2LH-4 sont obtenus uniquement avec le ligand tripode porteur de pyrazinamides. A l’état solide, différents complexes de Cu(II), Ni(II) Co(II) et Co(III) dans lesquels le ligand est protonné, neutre ou déprotonné ont été synthétisés et caractérisés par les méthodes spectroscopiques (IR, UV-visible, RPE) ; seuls les ligands porteurs de picolinamides conduisent à des complexes où le ligand est protonné ou déprotonné. L’étude radiocristallographique de trois complexes montre que pour certains composés la structure à l’état solide peut être différente de celle obtenue en solution aqueuse.
Author: Anne Ecabert-Brandt
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 103
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Author: Anne Ecabert-brandt
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 120
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Author: Anne Ecabert-Brandt
Publisher:
ISBN:
Category : Complex compounds
Languages : fr
Pages : 103
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Author: Emmanuel Guillon
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 161
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CE TRAVAIL PORTE SUR LA SYNTHESE ET LA COORDINATION DE LIGANDS BIDENTES, LES N,N-DISUBSTITUES, N'-BENZOYL OU N'-ETHOXYCARBONYL THIOCARBAMIDES (ATOMES DONNEURS S ET O) OU N-(N",N"-DISUBSTITUE-AMINOTHIOCARBONYL)-N'-SUBSTITUEES BENZAMIDINES (ATOMES DONNEURS S ET N), AVEC LE CUIVRE, LE NICKEL ET LE COBALT. L'OBJECTIF EST DE PRECISER LES FACTEURS FAVORISANT L'OBTENTION DE COMPLEXES METALLIQUES A DES DEGRES D'OXYDATION NON USUELS: GEOMETRIE, ENCOMBREMENT STERIQUE, EFFET ELECTRONIQUE, NATURE DE L'ATOME DONNEUR,... LES SPECTROSCOPIES INFRAROUGE, ELECTRONIQUE ET LES MESURES DE MAGNETISME INDIQUENT QUE LES COMPOSES DE CUIVRE(II) SE PRESENTENT SOUS FORME D'UNE ESPECE MONOMERE DE TYPE CUL#2, QUE CEUX DE NICKEL(II) SONT CARRES ET QUE LES COMPOSES DE COBALT(II) S'OXYDENT SPONTANEMENT EN COBALT(III). LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE DU PROTON ET DU CARBONE INDIQUE UNE CONFIGURATION FACIALE POUR LES COMPOSES CO(N'-BENZOYL THIOCARBAMIDE)#3, ET MERIDIONALE POUR LES COMPOSES CO(AMINOTHIOCARBONYL BENZAMIDINE)#3 ; PAR CONTRE, LES DEUX CONFIGURATIONS PEUVENT ETRE OBTENUES AVEC LES COMPOSES CO(N'-ETHOXYCARBONYL THIOCARBAMIDE)#3. CES DIFFERENTS ISOMERES SONT OBTENUS AVEC UNE PURETE ISOMERIQUE VOISINE DE 100%. LA RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE MONTRE L'EXISTENCE D'UN MELANGE D'ISOMERES CARRES PLANS (2/3 CIS ET 1/3 TRANS) POUR LES COMPOSES DE TYPE CUS#2O#2, UNE LEGERE DISTORSION TETRAEDRIQUE ETANT OBSERVEE POUR L'ISOMERE CIS. AVEC LES COMPOSES DE CHROMOPHORE CUS#2N#2 UN SEUL ISOMERE DE GEOMETRIE PRATIQUEMENT PLANE EST MIS EN EVIDENCE, CEPENDANT LA PRESENCE D'UN NOYAU AROMATIQUE SUR L'ATOME D'AZOTE DONNEUR INDUIT UNE FORTE DISTORSION TETRAEDIQUE. L'ACTION DES IONS FER(III) SUR LES COMPOSES CUS#2O#2 A PERMIS L'OBTENTION DE COMPOSES DE CUIVRE(III) EN SOLUTION. CETTE OXYDATION A ETE CARACTERISEE PAR SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION ET RPE
Author: René Faure
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 87
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Author: Caroline Jubert
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 132
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Ce travail porte sur la coordination des métaux de la première série de transition cobalt, nickel, cuivre et zinc avec de nouveaux ligands potentiellement hexadentés (N6, N4O2 et N4S2) possédant soit deux groupements pyridylméthyles, soit deux groupements picolinamides reliés entre eux par une chaîne hydrocarbonée. La nature des hétéroatomes centraux et la longueur de cette chaîne ont également été modifiées afin de voir leur influence sur la géométrie et la configuration des complexes formés. L'étude en solution aqueuse a mis en évidence la capacité de l'atome d'azote amidique à se déshydrogéner pour conduire à des complexes de type MLH-1 et/ou MLH-2. Les valeurs des constantes de formation montrent que les complexes sont plus stables avec les ligands possédant comme atomes centraux deux atomes d'azote donneur. Les méthodes spectroscopiques (UV-visible et RPE) et les études cristallographiques ont montré que les complexes de cobalt, nickel et zinc présentent une géométrie octaédrique avec la coordination de six hétéroatomes donneurs. Dans le cas des ligands possédant des groupements pyridylméthyles, la nature des hétéroatomes centraux impose la configuration des complexes : trans (N4O2), a-cis (N4S2) et b-cis (N6)...
Author: Henri Monin
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 76
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