ETUDE DU MECANISME DE RUPTURE DES LIAISONS CARBONE-CARBONE ENDO ET EXOCYCLIQUES SUR CATALYSEUR IRIDIUM SUPPORTE SUR SILICE PDF Download
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Author: FRANCOIS-GEORGES.. LOCATELLI
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 159
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Book Description
LE CATALYSEUR IR/SIO 2, CARACTERISE PAR INFRAROUGE, VOLUMETRIE D'ADSORPTION, ANALYSE ELEMENTAIRE ET MICROSCOPIE ELECTRONIQUE, EST PREPARE PAR OXYDATION PUIS REDUCTION D'IR(ACAC) 3 DEPOSE SUR SILICE. CETTE ETUDE A PERMIS DE PROPOSER DES CONDITIONS OPERATOIRES NECESSAIRES A L'OBTENTION D'UN CATALYSEUR AVEC UNE DISTRIBUTION DE TAILLE DE PARTICULES ETROITE. LA REACTION CATALYTIQUE D'UN MELANGE DE CYCLOHEXANE ET D'HYDROGENE SUR UN CATALYSEUR A BASE D'IRIDIUM SUPPORTE SUR SILICE A ETE ETUDIE DANS DES CONDITIONS PERMETTANT DE S'AFFRANCHIR TOTALEMENT DE L'AROMATISATION. L'HYDROGENOLYSE EST ALORS LA SEULE REACTION OBSERVEE. LA REACTION D'HYDROGENOLYSE A EGALEMENT ETE ETUDIEE EN PARTANT DE L'ETHANE OU DU N-HEXANE AFIN DE CLARIFIER LE MECANISME DE L'HYDROGENOLYSE. NOUS AVONS ALORS PROPOSE UN MECANISME N'IMPLIQUANT QUE DES ETAPES ELEMENTAIRES CONNUES EN CHIMIE ORGANOMETALLIQUE CLASSIQUE. LA DIFFERENCE DE DISTRIBUTION OBSERVEE DANS LES PRODUITS DE REACTION PERMET DE DISCUTER LES VITESSES RELATIVES DES DIFFERENTES REACTIONS A LA SURFACE DU CATALYSEUR. DES CYCLOALCANES SUBSTITUES ONT EGALEMENT ETE ETUDIES (1,4-DIMETHYLCYCLOHEXANE, 1,2-CIS DIMETHYLCYCLOHEXANE, ETHYLCYCLOHEXANE ET DECALINE). L'AROMATISATION RESTE DANS CE CAS POSSIBLE A 200\C SOUS PRESSION ATMOSPHERIQUE MALGRE UN TRES LARGE EXCES D'HYDROGENE. PARMI LES PRODUITS D'HYDROGENOLYSE, CEUX ISSUS D'UNE SEULE COUPURE C-C SONT MAJORITAIRES (>70%), MAIS IL SE FORME EGALEMENT DES PRODUITS ISSUS D'AU MOINS DEUX COUPURES C-C. EN SE BASANT SUR LE MECANISME PROPOSE POUR L'HYDROGENOLYSE DU CYLOHEXANE, DES INTERMEDIAIRES DE TYPE DIMETALLACYCLE ONT ETE PROPOSES POUR EXPLIQUER LA FORMATION DES PRODUITS PRIMAIRES OBSERVES. AFIN DE RENDRE COMPTE DES SELECTIVITES OBSERVEES, LA STABILITE DES ESPECES DE SURFACE A ALORS ETE DISCUTEE.
Author: FRANCOIS-GEORGES.. LOCATELLI
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Pages : 159
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Book Description
LE CATALYSEUR IR/SIO 2, CARACTERISE PAR INFRAROUGE, VOLUMETRIE D'ADSORPTION, ANALYSE ELEMENTAIRE ET MICROSCOPIE ELECTRONIQUE, EST PREPARE PAR OXYDATION PUIS REDUCTION D'IR(ACAC) 3 DEPOSE SUR SILICE. CETTE ETUDE A PERMIS DE PROPOSER DES CONDITIONS OPERATOIRES NECESSAIRES A L'OBTENTION D'UN CATALYSEUR AVEC UNE DISTRIBUTION DE TAILLE DE PARTICULES ETROITE. LA REACTION CATALYTIQUE D'UN MELANGE DE CYCLOHEXANE ET D'HYDROGENE SUR UN CATALYSEUR A BASE D'IRIDIUM SUPPORTE SUR SILICE A ETE ETUDIE DANS DES CONDITIONS PERMETTANT DE S'AFFRANCHIR TOTALEMENT DE L'AROMATISATION. L'HYDROGENOLYSE EST ALORS LA SEULE REACTION OBSERVEE. LA REACTION D'HYDROGENOLYSE A EGALEMENT ETE ETUDIEE EN PARTANT DE L'ETHANE OU DU N-HEXANE AFIN DE CLARIFIER LE MECANISME DE L'HYDROGENOLYSE. NOUS AVONS ALORS PROPOSE UN MECANISME N'IMPLIQUANT QUE DES ETAPES ELEMENTAIRES CONNUES EN CHIMIE ORGANOMETALLIQUE CLASSIQUE. LA DIFFERENCE DE DISTRIBUTION OBSERVEE DANS LES PRODUITS DE REACTION PERMET DE DISCUTER LES VITESSES RELATIVES DES DIFFERENTES REACTIONS A LA SURFACE DU CATALYSEUR. DES CYCLOALCANES SUBSTITUES ONT EGALEMENT ETE ETUDIES (1,4-DIMETHYLCYCLOHEXANE, 1,2-CIS DIMETHYLCYCLOHEXANE, ETHYLCYCLOHEXANE ET DECALINE). L'AROMATISATION RESTE DANS CE CAS POSSIBLE A 200\C SOUS PRESSION ATMOSPHERIQUE MALGRE UN TRES LARGE EXCES D'HYDROGENE. PARMI LES PRODUITS D'HYDROGENOLYSE, CEUX ISSUS D'UNE SEULE COUPURE C-C SONT MAJORITAIRES (>70%), MAIS IL SE FORME EGALEMENT DES PRODUITS ISSUS D'AU MOINS DEUX COUPURES C-C. EN SE BASANT SUR LE MECANISME PROPOSE POUR L'HYDROGENOLYSE DU CYLOHEXANE, DES INTERMEDIAIRES DE TYPE DIMETALLACYCLE ONT ETE PROPOSES POUR EXPLIQUER LA FORMATION DES PRODUITS PRIMAIRES OBSERVES. AFIN DE RENDRE COMPTE DES SELECTIVITES OBSERVEES, LA STABILITE DES ESPECES DE SURFACE A ALORS ETE DISCUTEE.
Author: JAMIL.. TOYIR
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 136
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Book Description
L'OBJECTIF DE CETTE THESE EST D'ELUCIDER LES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS CARBONE-CARBONE SUR DES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTES. L'APPROCHE EST BASEE SUR LA TRANSPOSITION DES ETAPES ELEMENTAIRES DE LA CHIMIE ORGANOMETALLIQUE A LA CATALYSE HETEROGENE. LA METHOLOGIE SUIVIE REPOSE SUR LA DETERMINATION DES PRODUITS PRIMAIRES, LA MESURE DE LA REGIOSELECTIVITE DANS LE MODE DE FORMATION DES LIAISONS C-C ET LE MARQUAGE ISOTOPIQUE. LE PREMIER CHAPITRE FAIT LE POINT SUR LES TRAVAUX PUBLIES SUR L'ETUDE DES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS C-C ET SITUE L'INTERET DE NOTRE TRAVAIL. LE DEUXIEME, TROISIEME ET QUATRIEME CHAPITRES TRAITENT LES MECANISMES D'HYDROGENOLYSE ET D'HOMOLOGATION DU 3,3-DIMETHYL-1-BUTENE ET DU CYCLOPENTENE SUR DES CATALYSEURS RU/SIO#2 ET RH/SIO#2. LE BUT RECHERCHE EST DE DISTINGUER ENTRE LE MECANISME D'INSERTION-DESINSERTION DE CARBENE ET LE MECANISME DIMETALLACYCLIQUE. LE CINQUIEME CHAPITRE A POUR BUT D'ETUDIER L'INFLUENCE DU METAL SUR LE MODE DE FORMATION DES LIAISONS C-C EN HOMOLOGATION DU PROPYLENE ET EN SYNTHESE FISCHER-TROPSCH PAR LA DETERMINATION DE LA REGIOSELECTIVITE DE CES DEUX REACTIONS SUR DES CATALYSEURS FE/SIO#2, OS/SIO#2, RU/SIO#2 ET RH/SIO#2. LE DERNIER CHAPITRE EST CONSACRE A L'ETUDE DES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS C-C SUR DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES RH-SN/SIO#2. DANS LA REACTION ETUDIEE, L'HOMOLOGATION DU PROPYLENE, DE NOUVEAUX MECANISMES DE COUPLAGE C-C SONT MIS EN EVIDENCE SUR CES SURFACES METALLIQUES MODIFIEES
