Etude de l'adsorption du COS sur des oxydes métalliques

Etude de l'adsorption du COS sur des oxydes métalliques PDF Author: Taha Hlayhel
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Le COS est une impureté soufrée acide particulièrement problématique dans les industries du raffinage et de production d'énergie. Son élimination nécessite la mise en œuvre de méthodes spécifiques, nommément des procédés d'adsorption et d'hydrolyse catalytique.Ce travail de thèse a été entrepris dans le but d'identifier les leviers d'amélioration de ces procédés via l'étude des interactions du COS avec la surface d'oxydes métalliques utilisés comme adsorbant ou catalyseur, des phénomènes de compétition d'adsorption avec le CO2 et l'H2S, et du vieillissement des adsorbants.La combinaison de plusieurs techniques expérimentales (ATG, spectroscopie IR, chromatographie inverse) a été mise en œuvre. Il a été montré que la proportion des groupements hydroxyles de la surface avec lequel le COS interagit est très faible, bien qu'elle augmente avec la basicité des solides (nature de l'oxyde et dopage). Simultanément à cette adsorption, le COS est partiellement hydrolysé au contact des groupements hydroxyles de surface, non régénérés par la suite, et responsable en partie d'une baisse de la capacité d'adsorption au cours du cyclage. L'étude de la co-adsorption des trois espèces COS, CO2 et H2S a permis de mettre en évidence des compétitions d'adsorption entre COS et CO2 interagissant avec des groupements hydroxyles similaires, alors que l'H2S interagit de préférence avec les sites acides de Lewis. La formation de soufre élémentaire a également été observée lors des expériences d'adsorption. Celle-ci est directement corrélée à l'acidité de surface, dont les sites acides de Lewis semblent agir comme des oxydants - accepteurs d'électrons - vis-à-vis de l'H2S.

Etude de l'adsorption du COS sur des oxydes métalliques

Etude de l'adsorption du COS sur des oxydes métalliques PDF Author: Taha Hlayhel
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Le COS est une impureté soufrée acide particulièrement problématique dans les industries du raffinage et de production d'énergie. Son élimination nécessite la mise en œuvre de méthodes spécifiques, nommément des procédés d'adsorption et d'hydrolyse catalytique.Ce travail de thèse a été entrepris dans le but d'identifier les leviers d'amélioration de ces procédés via l'étude des interactions du COS avec la surface d'oxydes métalliques utilisés comme adsorbant ou catalyseur, des phénomènes de compétition d'adsorption avec le CO2 et l'H2S, et du vieillissement des adsorbants.La combinaison de plusieurs techniques expérimentales (ATG, spectroscopie IR, chromatographie inverse) a été mise en œuvre. Il a été montré que la proportion des groupements hydroxyles de la surface avec lequel le COS interagit est très faible, bien qu'elle augmente avec la basicité des solides (nature de l'oxyde et dopage). Simultanément à cette adsorption, le COS est partiellement hydrolysé au contact des groupements hydroxyles de surface, non régénérés par la suite, et responsable en partie d'une baisse de la capacité d'adsorption au cours du cyclage. L'étude de la co-adsorption des trois espèces COS, CO2 et H2S a permis de mettre en évidence des compétitions d'adsorption entre COS et CO2 interagissant avec des groupements hydroxyles similaires, alors que l'H2S interagit de préférence avec les sites acides de Lewis. La formation de soufre élémentaire a également été observée lors des expériences d'adsorption. Celle-ci est directement corrélée à l'acidité de surface, dont les sites acides de Lewis semblent agir comme des oxydants - accepteurs d'électrons - vis-à-vis de l'H2S.

ETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE L'ADSORPTION DE L'OZONE SUR DIFFERENTS OXYDES METALLIQUES

ETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DE L'ADSORPTION DE L'OZONE SUR DIFFERENTS OXYDES METALLIQUES PDF Author: KIRILL.. BOULANINE
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LE BUT DE CE TRAVAIL EST L'ETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE A BASSE TEMPERATURE DE L'ADSORPTION DE L'OZONE SUR LA SURFACE DE DIVERS OXYDES METALLIQUES. LA DETERMINATION DES ESPECES FORMEES A ETE PRECISEE PAR DES EXPERIENCES METTANT EN OEUVRE DIVERSES VARIETES ISOTOPIQUES #1#6#,#1#8O#3. ON A CHERCHE DE PLUS A PRECISER LE ROLE DES ESPECES ADSORBEES DANS LE MECANISME DE DECOMPOSITION DE L'OZONE. DANS LE PREMIER CHAPITRE LES SPECTRES DE #1#6O#3, DE #1#8O#3 ET DES DIVERSES VARIETES #1#6#,#1#8O#3, ENREGISTRES DANS L'OXYGENE LIQUIDE, ONT ETE ETUDIES NOTAMMENT DANS LA REGION DES BANDES DE COMBINAISON ET HARMONIQUES. L'ADSORPTION DE L'OZONE SUR SILICE CONDUIT A LA FORMATION D'ESPECES LIEES PAR LIAISON PONTALE HYDROGENE VIA UN ATOME TERMINAL DE LA MOLECULE O#3. LE GLISSEMENT (OH) OBSERVE, COMPLETE PAR DES RESULTATS SUR D'AUTRES OXYDES METALLIQUES (MFI, TIO#2, BEO, ZRO#2) INDIQUE QUE LE POUVOIR ACCEPTEUR DE PROTON DE O#3 EST PROCHE DE CELUI DE CO. SUR TIO#2 (ANATASE) OXYDE METALLIQUE ACIDE, L'INTERACTION A LIEU SUR LES SITES ACIDES DE LEWIS, L'OZONE JOUANT LE ROLE DE DONNEUR D'ELECTRONS. SI CES SITES SONT FORTS, LA DECOMPOSITION DE L'OZONE EST TRES RAPIDE. SUR CAO, TRES DESHYDROXYLE, UNE INTERACTION TRES FAIBLE AVEC LES GROUPEMENTS HYDROXYLES RESIDUELS MONTRE LA TRES FAIBLE ACIDITE DE O#3. DE PLUS, IL Y A FORMATION D'ESPECES DE TYPE OZONIDE O#-#3, METTANT EN JEU DES SITES BASIQUES O#2#- TRES FORTS. DES EXPERIENCES DE CO-ADSORPTION AVEC DES MOLECULES SONDES (CO, CO#2, H#2O, PY, CH#3CN) ONT PERMIS DE PRECISER LA NATURE DES SITES DE SURFACE IMPLIQUES DANS L'ADSORPTION DE L'OZONE.

ETUDE PAR SPECTROSCOPIE IR-TF DE L'ADSORPTION ET DE LA REACTIVITE DE L'OZONE SUR OXYDES METALLIQUES

ETUDE PAR SPECTROSCOPIE IR-TF DE L'ADSORPTION ET DE LA REACTIVITE DE L'OZONE SUR OXYDES METALLIQUES PDF Author: LAURENCE.. PEPIN MARIEY
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Pages : 162

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L'ADSORPTION DE L'OZONE SUR DIFFERENTS OXYDES A ETE ETUDIEE PAR SPECTROSCOPIE IR. SUR ZEOLITHE, L'OZONE FORME DES LIAISONS PONTALES AVEC LES HYDROXYLES. LE DEPLACEMENT (OH) QUI EN RESULTE CARACTERISE LA BASICITE DE L'OZONE. LA COMPARAISON DE CE GLISSEMENT AVEC CELUI OBTENU POUR D'AUTRES MOLECULES SONDES A PERMIS DE LES CLASSER DANS UNE ECHELLE DE BASICITE RELATIVE. DANS CETTE ECHELLE, L'OZONE EST PROCHE DE CO. SUR ALUMINE COMME SUR ANATASE, IL A ETE MONTRE QUE LA DECOMPOSITION DE L'OZONE SE PRODUIT SUR LES SITES ACIDES DE LEWIS. SUR CERINE, DE FAIBLE ACIDITE, LA DECOMPOSITION EST PLUS DIFFICILE. DES ESPECES OZONIDES O#-#3 ONT ETE OBSERVEES SUR CERINE. LEUR PRESENCE PEUT FAIRE INTERVENIR LE CARACTERE TRES BASIQUE DE CET OXYDE, CE QUI EST CONFIRME PAR DES EXPERIENCES D'EMPOISONNEMENT PAR CO#2. UN TRANSFERT D'ELECTRON EST AUSSI POSSIBLE, RESULTAT CONFIRME PAR L'OBSERVATION DE CES ESPECES A 77 K SUR CERINE REDUITE. LA GRANDE REACTIVITE EN DECOMPOSITION DE O#3 DE MNO#2 SUPPORTE EST ATTRIBUEE A SES PROPRIETES REDOX. L'ETUDE DE L'OXYDATION DU PHENOL ADSORBE SUR ANATASE, SILICE ET CERINE A MONTRE DIFFERENTS MODES D'ADSORPTION, ET UNE DIFFERENCE DE REACTIVITE SELON LES TYPES D'ESPECES ADSORBEES. LES ESPECES RESULTANT DE L'OXYDATION SONT CARACTERISEES EN IR PAR DES BANDES SITUEES ENTRE 1600 ET 1900 CM#-#1, IMPLIQUANT LA FORMATION D'ESPECES ALDEHYDE, ACIDE OU ANHYDRIDE. LA REGENERATION DES ZEOLITHES COKEES PAR LE DIOXYGENE OU PAR UN MELANGE O#2/O#3 A MONTRE QUE CE MELANGE PERMET DE TRAVAILLER A DES TEMPERATURES BEAUCOUP PLUS BASSES. LA METHODE PEUT ETRE INTERESSANTE DANS LE CAS D'UNE ZEOLITHE HY PEU DESALUMINEE, DONC PEU STABLE THERMIQUEMENT, LE MELANGE O#2/O#3 PROVOCANT LA REGENERATION DES 410 K EN PRESERVANT LE RESEAU ZEOLITHIQUE.

ETUDE AB-INITIO HARTREE-FOCK PERIODIQUE DE L'ADSORPTION DE MOLECULES SUR LES SURFACES D'OXYDES DE METAUX

ETUDE AB-INITIO HARTREE-FOCK PERIODIQUE DE L'ADSORPTION DE MOLECULES SUR LES SURFACES D'OXYDES DE METAUX PDF Author: DJAMILA.. AHDJOUDJ
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NOUS AVONS EFFECTUE DES CALCULS HARTREE-FOCK PERIODIQUES SUR L'ADSORPTION DE MOLECULES SUR LES SURFACES D'OXYDES METALLIQUES GRACE AU PROGRAMME CRYSTAL. NOUS AVONS ETUDIE L'ADSORPTION DE MOLECULES TELLES QUE H 2S, MESH, NH 3 ET HCOOH SUR LA FACE (110) DU RUTILE TIO 2, PUIS L'ADSORPTION DE NH 3, CO 2 ET H 2O SUR LA FACE (100) DE MGO. LES ADSORPTIONS DE CES MOLECULES SONT SOIT MOLECULAIRES OU DISSOCIATIVES. LORS DE L'ADSORPTION MOLECULAIRE, TOUTES LES MOLECULES ETUDIEES SE COMPORTENT COMME DES BASES ET LES SITES ACTIFS DE LA SURFACE SONT LES SITES ACIDES. L'ORDRE DES ENERGIES D'ADSORPTION CORRELE AVEC CELUI DES AFFINITES PROTONIQUES EN PHASE GAZEUSE. QUAND LES ADSORPTIONS SONT ASSEZ FORTES, LES MOLECULES SE DISSOCIENT EN SURFACE ET LEURS DISSOCIATIONS CORRESPONDENT AUX CLIVAGES EN PHASE GAZEUSE : LA DISSOCIATION DE MEOH SUR TIO 2 CONDUIT PREFERENTIELLEMENT A UN CLIVAGE BASIQUE (LE FRAGMENT HO EST ADSORBE SUR TI + 4 ET LE FRAGMENT ME + EST ADSORBE SUR L'ION O 2 DE L'OXYDE DE TITANE), ALORS QUE CELLE DE MESH CONDUIT A UN CLIVAGE ACIDE. UN AUTRE FACTEUR IMPORTANT EST L'INTERACTION ADSORBAT-ADSORBAT : LES CAS LES PLUS FAVORABLES SONT LA SEQUENCE DE LIAISONS HYDROGENE POUR LES GROUPES HYDROXYLES RESULTANT DE LA DISSOCIATION DE L'EAU ET LES INTERACTIONS LATERALES QUI FORCENT PAR EXEMPLE LES MOLECULES ADSORBEES DE CO 2 A SE PENCHER SUR LA SURFACE DE TIO 2. L'ADSORPTION DE LA MOLECULE D'EAU SUR MGO DEPEND EGALEMENT DE CES INTERACTIONS LATERALES QUI A HAUT TAUX DE RECOUVREMENT S'ORIENTENT DE FACON A FORMER DES LIAISONS HYDROGENE ENTRE ELLES. L'AUTRE ETUDE QUE NOUS AVONS EFFECTUEE CONCERNE LA RECONSTRUCTION DE LA FACE (111) DE FE 3O 4. CETTE FACE POSSEDE PLUSIEURS TERMINAISONS POSSIBLES. CETTE ETUDE NOUS A PERMIS DE DEGAGER LA TERMINAISON LA PLUS STABLE. NOTRE RAISONNEMENT EST FONDE SUR LE NOMBRE DE LIAISONS PENDANTES CREES, SUR LES DEGRES D'OXYDATION DES ATOMES, SUR LES ENERGIES DE COHESION DES MULTICOUCHES PUIS ENFIN SUR LES ENERGIES D'ADSORPTION DES ATOMES EN SURFACE.

Application de la méthode de désorption flash à l'étude des états d'adsorption de l'oxygène des oxydes métalliques catalyseurs simples

Application de la méthode de désorption flash à l'étude des états d'adsorption de l'oxygène des oxydes métalliques catalyseurs simples PDF Author: Leonel Gonzalez Cruz
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Languages : fr
Pages : 176

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PREPARATION DES OXYDES, SURFACE SPECIFIQUE, COMPOSITION DES PHASES. TECHNIQUES UTILISEES ET INTERPRETATION THEORIQUE DE LA METHODE. ETUDE QUANTITATIVE DE L'ADSORPTION SUR OXYDE DE COBALT.

ETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DES PROBLEMES LIES A LA CATALYSE CLAUS

ETUDE PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE DES PROBLEMES LIES A LA CATALYSE CLAUS PDF Author: Michel Lion
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LA COMBINAISON DE LA MICROCALORIMETRIE ET LA SPECTROSCOPIE INFRAROUGE UTILISANT (CF#3)#2CHOH COMME MOLECULE SONDE MONTRE QUE CELLE-CI EST BIEN ADAPTEE POUR LA CARACTERISATION DE LA BASICITE COMPAREE DE DIVERS OXYDES METALLIQUES. L'ETUDE IR D'UN ECHANTILLON D'HEMATITE FAIT APPARAITRE QUE LA COMPLEXITE DE SON SPECTRE IR RESULTE, DU MOINS EN PARTIE, D'IMPURETES SULFATE SUPERFICIELLES, POUVANT MODIFIER SES PROPRIETES. LES SULFATES SUR SILICE PEUVENT ETRE OBTENUS SOIT PAR IMPREGNATION PAR H#2SO#4 OU (NH#4)#2SO#4, SOIT PAR CHIMISORPTION DE SO#3. CES ESPECES SULFATES PRESENTENT UNE STRUCTURE COMPORTANT DEUX DOUBLES LIAISONS TERMINALES S=0. CES ESPECES GENERENT UNIQUEMENT UNE ACIDITE DE BRONSTED. LES RESULTATS IR OBTENUS APRES ADSORPTION DE SO#2 ET ANALOGUES MARQUES, SONT DIFFICILES A INTERPRETER EN RAISON DE LA FORMATION POSSIBLE DE NOMBREUSES ESPECES, DE L'ECHANGE PARTIEL DE S#1#8O#2 AVEC LES OXYGENES DE SURFACE ET DU MANQUE DE TRANSPARENCE DE L'ALUMINE EN DESSOUS DE 1000 CM##1. DANS LE BUT DE PRECISER LE MECANISME DE L'HYDROLYSE DE COS, NOUS AVONS REALISE L'ETUDE IR DE CETTE REACTION SUR ALUMINE, ANATASE ET ZIRCONE. NOUS AVONS IDENTIFIE UNE ESPECE DE TYPE HYDROGENOTHIOCARBONATE COMME INTERMEDIAIRE REACTIONNEL POSSIBLE. LA FORMATION DE CES ESPECES IMPLIQUE DES GROUPEMENTS HYDROXYLE MONODENTES

Etude de l'adsorption et de la réactivité de H2O, H2S et SO2 sur le cuivre et ses oxydes

Etude de l'adsorption et de la réactivité de H2O, H2S et SO2 sur le cuivre et ses oxydes PDF Author: Anouk Galtayries
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Pages : 366

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DANS LE CADRE D'UNE MEILLEURE COMPREHENSION DES PHENOMENES LIES A LA CORROSION DE SURFACES METALLIQUES ET D'EMPOISONNEMENT DE CATALYSEURS A BASE DE CUIVRE, NOUS AVONS MENE UNE ETUDE DES ETAPES INITIALES DE L'INTERACTION DE MOLECULES REACTIVES AVEC DES SUBSTRATS EN CUIVRE POLYCRISTALLIN OU SES OXYDES. DEUX METHODES D'ANALYSE COMPLEMENTAIRES ONT ETE UTILISEES: LA SPECTROSCOPIE DE PHOTOELECTRONS INDUITS PAR RAYONS X QUI NECESSITE UN CONDITIONNEMENT SOUS ULTRA-HAUT VIDE ET LA MESURE DE VARIATION DE POTENTIEL DE SURFACE PAR LA METHODE DE KELVIN, QUI PERMET DE MENER DES SEQUENCES REACTIONNELLES SOUS FLUX GAZEUX, A PRESSION ATMOSPHERIQUE JUSQU'A 400C. LES ADSORPTIONS D'EAU OU DE METHANOL, PRATIQUEMENT ENTIEREMENT REVERSIBLES A TEMPERATURE AMBIANTE SUR CU, CONDUISENT A DES VARIATIONS DE POTENTIEL OPPOSEES. ELLES RESULTENT D'UNE REPARTITION ELECTRONIQUE TOTALEMENT DIFFERENTE. DES CYCLES D'INTERACTION DE H2/O2 SUR LE METAL PRETRAITE PAR L'HYDROGENE PERMETTENT DE SUIVRE LES CINETIQUES D'ADSORPTION: ORDRE 1 OU CINETIQUE D'ELOVICH POUR H2. LES INTERACTIONS AVEC H2S ET SO2 CONDUISENT A UNE DISSOCIATION DES MOLECULES SUR LES DIFFERENTS SUBSTRATS, LAISSANT DES ESPECES S(A) DE TYPE SULFURE. POUR H#2S, LE METAL EST LE SUBSTRAT LE PLUS REACTIF ALORS QUE C'EST CUO QUI PRESENTE LA PLUS FORTE AFFINITE POUR SO2. CEPENDANT, LES SOLIDES EVOLUENT TOUS VERS LA FORMATION EN SURFACE DE CU+ QUEL QUE SOIT LE DEGRE D'OXYDATION INITIAL. AVEC SO2, OUTRE S(A), SONT EGALEMENT DETECTEES DES ESPECES SO2(A), SO3(A) ET SO4(A) SELON LA TEMPERATURE, L'EXPOSITION ET LA NATURE DE LA SURFACE. LES RESULTATS DE CE TRAVAIL ET LA METHODOLOGIE ADOPTEE SE REVELENT TRES INTERESSANTS DANS LE CONTEXTE DE LA CORROSION DU CUIVRE. UNE EXTENSION VERS L'ETUDE DE LA REACTIVITE D'AUTRES METAUX, DE FILMS D'OXYDES OU DE SULFURES, MODELES DE CATALYSEURS, EST ACTUELLEMENT EN COURS

An Introduction To Plasmonics

An Introduction To Plasmonics PDF Author: Olivier Pluchery
Publisher: World Scientific
ISBN: 1800613415
Category : Science
Languages : en
Pages : 356

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Book Description
What is a plasmon? Is it a particle, like a photon or a wave? Plasmonics stands at the frontier of condensed matter physics, which is the world of electrons, optics and of photons. Plasmonics is one of the most active fields in nanophotonics. This book begins by exploring the concepts behind waves, and the electromagnetic description of light when it interacts with metals; it dedicates every chapter thereafter to all aspects of plasmonics. In particular, the surface plasmon polariton wave is explained in full detail, as well as the localized surface plasmon resonance of metallic nanoparticles. The active research area opened by plasmonics, as well as its applications, are also briefly explained, such as advanced biosensing, subwavelength waveguiding, quantum plasmonics, nanoparticle-based cancer therapies, optical nano-antenna and high-efficiency photovoltaic cells.The book is adapted for graduate students and places a special emphasis on providing complete explanations of the fundamental concepts of plasmonics. Further, each of these concepts is illustrated with examples drawn from the most recent scientific literature. Each chapter ends with a set of exercises that will help the reader revise the concepts and go deeper into the world of plasmonics. More than 70 exercises are included.

Adhesion Between Polymers and Concrete / Adhésion Entre Polymères Et Béton

Adhesion Between Polymers and Concrete / Adhésion Entre Polymères Et Béton PDF Author: H. R. Sasse
Publisher: Springer
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Category : Science
Languages : en
Pages : 792

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Book Description
Preface Adhesion is a phenomenon architects and civil engineers are not very familiar with. In other disciplines knowledge about surface properties and the background of bonding energies is also far from satisfactory; nevertheless there are many important· applications in concrete engineering, where adhesion is necessary for success and durability. These include: - coating and painting - repair of concrete surfaces - bonding of fresh to old concrete - crack injection - glueing of precast elements - glueing of steel to concrete, etc. In 1981 RILEM established the technical committee 52-RAC 'Resin Adherence to Concrete'. The main aims of the committee's work were - to collect research results and practical experiences - to initiate and coordinate research programs - to develop, on a scientific base, test methods for field and for laboratory purposes. One of the results of the committee's work is a state-of-the-art report, which will be presented orally as a General Report at the International Symposium ISAP '86, and will be printed either in the RILEM journal Materials and Structures or separately. Several test recommendations have been elaborated and will be prepared as drafts for the participants ofISAP '86. These are: - direct tensile test - pull-off test - direct shear test - slant shear test - four-point bending test - dynamic loading test - thermal compatibility test (two versions) - injectibility test.

Management of Radioactive Wastes from the Nuclear Fuel Cycle

Management of Radioactive Wastes from the Nuclear Fuel Cycle PDF Author:
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Languages : en
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