Author: Anne-Lise Roy
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Languages : fr
Pages : 246

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Book Description
Ce mémoire porte sur la synthèse et la caractérisation de nouveaux matériaux organiques pour l’optique non linéaire quadratique. Dans une première partie, nous avons synthétisé des chromophores organiques ou organométalliques, certains à cœur thiophène, les autres étant constitués d’un pont transmetteur à coeur 3,3’-bipyridine. Une stratégie de synthèse combinatoire développée au Laboratoire, reposant sur le couplage de Suzuki de briques élémentaires du type stilbène, a permis de multiplier les possibilités de structures accessibles et dintroduire des groupements accepteurs et donneurs efficaces. Les valeurs de (0) des chromophores ont été mesurées par EFISHG et sont comprises entre 3700.10-48 et 7460.10-48 esu dans le cas des dérivés à pont thiophène et entre 120.10-48 et 4420.10-48 esu dans le cas des composés à coeur 3,3’-bipyridine. Dans une deuxième partie, nous avons développé une stratégie de synthèse originale de polymères à architecture contrôlée afin de réduire les phénomènes d’agrégation présents dans des structures classiques de copolymères. La méthode utilisée repose sur la polymérisation radicalaire contrôlée par transfert réversible par addition-fragmentation (RAFT). Nous avons dans un premier temps mis au point la polymérisation du styrène et du méthacrylate de méthyle avec un composé modèle mimant le chromophore puis, dans un deuxième temps, nous avons appliqué cette stratégie avec le Disperse Red 19 (DR19) comme chromophore. Dans le cas de la matrice PMMA, nous n’avons pas réussi à transposer l’étude modèle au DR 19. Dans le cas de la matrice PS, nous avons obtenu des polymères incorporant le DR19 à des concentrations comprises entre 2% et 14%. Ces derniers ont été caractérisés par SHG sous la forme de films minces d’environ 0,5 m d’épaisseur. Les valeurs de dpp mesurées varient entre 20 et 75 pm/V.

Author: CYRIL.. BOURGOGNE
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Languages : fr
Pages : 315

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UNE STRATEGIE D'INGENIERIE MOLECULAIRE ASSOCIEE A UNE ETUDE DES PROPRIETES THEORIQUES PAR MODELISATION MOLECULAIRE A ETE DEVELOPPEE AFIN DE CONCEVOIR DE NOUVEAUX MATERIAUX POUR L'OPTIQUE NON-LINEAIRE QUADRATIQUE. NOUS PROPOSONS PLUSIEURS ALTERNATIVES AUX CHROMOPHORES 1D A FORT DIPOLE QUI SONT HABITUELLEMENT UTILISES POUR CES MATERIAUX. TROIS CONCEPTS ONT ETE DEVELOPPES POUR APPORTER UNE STABILISATION DE L'ORGANISATION NON-CENTROSYMETRIQUE MACROSCOPIQUE NECESSAIRE A L'ONL QUADRATIQUE, ET LES RESULTATS THEORIQUES ONT ETE EXPLOITES EN S'APPUYANT SUR LE FORMALISME SPHERIQUE ET LES COMPOSANTES DIPOLAIRES ET OCTUPOLAIRES DU TENSEUR BETA. DES POLYMERES METHACRYLIQUES GREFFES PAR UN CHROMOPHORE DE FORT ENCOMBREMENT STERIQUE DERIVE DU BINAPHTOL ONT ETE PREPARES. LA VARIATION DE LA TEMPERATURE DE TRANSITION VITREUSE EST EN BON ACCORD AVEC LE TAUX DE GREFFAGE ET LA LONGUEUR DE L'ESPACEUR UTILISE. LE CONCEPT DES CHROMOPHORES PUSH-PULL A TRES FAIBLE MOMENT DIPOLAIRE HISTORIQUEMENT INTRODUIT PAR LE POM, A ETE DEVELOPPE PAR LA SYNTHESE DE DERIVES DE PYRIDINE-N-OXYDE POSSEDANT UN TRANSMETTEUR CONJUGUE ALLONGE. LEUR MOMENT DIPOLAIRE THEORIQUE RESTE VOISIN DE 1,5 D POUR CHACUN DES SYSTEMES ETUDIES, TANDIS QUE L'HYPERPOLARISABILITE EST DU MEME ORDRE QUE CELLE D'UN CHROMOPHORE 1D CLASSIQUE DONT LE DIPOLE EST 4 A 8 FOIS PLUS ELEVE. L'INGENIERIE DES CHROMOPHORES OCTUPOLAIRES EST ILLUSTREE PAR LA SYNTHESE DE CARBOCATIONS A SYMETRIE TERNAIRE PLANE DERIVES DU CRISTAL VIOLET. CES CATIONS ATTEIGNENT DES HYPERPOLARISABILITES THEORIQUES TRES ELEVEES ET ONT ETE INCORPORES DANS DES POLYMERES IONIQUES. CE NOUVEAU TYPE DE MATERIAU OUVRE DE GRANDES PERSPECTIVES QUANT AUX APPLICATIONS POSSIBLES. ENFIN, NOUS AVONS PREPARE LE PREMIER CRISTAL ONL A BASE D'UNE ENTITE HYPERPOLARISABLE OCTUPOLAIRE 3D DE TYPE TETRAARYLPHOSPHONIUM EFFICACE EN GENERATION DE SECOND HARMONIQUE.

Author: NOELLA.. LEMAITRE
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Languages : fr
Pages : 165

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CE MEMOIRE PORTE SUR LA SYNTHESE ET LA CARACTERISATION (I) DE NOUVEAUX CHROMOPHORES DERIVES DE LA 6,6-DISTYRYL-3,3-BIPYRIDINE, CRISTAUX LIQUIDES (OU NON) ET ACTIFS EN OPTIQUE NON LINEAIRE (ONL) QUADRATIQUE, (II) DES POLYMERES EN PEIGNE LES INCORPORANT. L'OBJECTIF INITIAL ETAIT DE COMPARER LES PROPRIETES ONL D'UN POLYMERE CRISTAL LIQUIDE ET DE SON HOMOLOGUE ISOTROPE. DANS UNE PREMIERE ETAPE, LA VARIATION DES GROUPEMENTS TERMINAUX ACCEPTEUR (A) ET DONNEUR (D) D'ELECTRONS ET LATERAUX (R 1 ET R 2) DU PONT TRANSMETTEUR A PERMIS DE MODULER LES PROPRIETES MESOMORPHES ET OPTIQUES (LINEAIRE ET NON LINEAIRE) DE CHROMOPHORES MODELES. LES CHROMOPHORES MESOMORPHES SYNTHETISES POSSEDENT DES VALEURS D'HYPERPOLARISABILITE STATIQUE 0 MODESTES (16 - 85.10 3 0 ESU), MAIS PARMI LES PLUS ELEVEES REPORTEES DANS LA LITTERATURE POUR DES MOLECULES MESOGENES. DANS UN SECOND TEMPS, DES CHROMOPHORES FONCTIONNALISES A UNE EXTREMITE (D) EN VUE DE LEUR GREFFAGE SUR UNE CHAINE MACROMOLECULAIRE (POLYEPICHLORHYDRINE) ONT ETE SYNTHETISES. LORSQUE D = OH, DES POLYMERES AVEC DES TAUX DE SUBSTITUTION COMPRIS ENTRE 20 A 80% ONT ETE OBTENUS. DANS LE CAS DES CHROMOPHORES AMINES, AUCUN POLYMERE N'A PU ETRE OBTENU. TOUS LES POLYMERES SYNTHETISES A PARTIR DES CHROMOPHORES MESOMORPHES OU ISOTROPES, SONT CRISTAUX LIQUIDES. UNE ETUDE PRELIMINAIRE PAR GENERATION DE SECOND HARMONIQUE (GSH) DES PROPRIETES ONL QUADRATIQUES A ETE MENEE SUR DEUX POLYMERES MESOMORPHES. LES PREMIERS RESULTATS OBTENUS SUR LES FILMS MINCES D'UN POLYMERE ORIENTE PAR POLARISATION PAR EFFET CORONNA (P(A3F)50) SONT ENCOURAGEANTS BIEN QUE LA VALEUR DU COEFFICIENT DE SECOND HARMONIQUE D 3 3, MESUREE A 1,32 M, SOIT DE L'ORDRE DE 6 PM/V. EN EFFET, LE CHROMOPHORE INCORPORE A UNE HYPERPOLARISABILITE FAIBLE ( 0 DE 15.10 3 0 ESU) ET L'ORIENTATION DES CHROMOPHORES N'ETAIT PAS OPTIMISEE ( = 0,32). ON PEUT DONC ESPERER UNE AMELIORATION DES PROPRIETES ONL DES MATERIAUX PAR INCORPORATION DE CHROMOPHORES PLUS ACTIFS ET DONT L'ORIENTATION SERAIT OPTIMISEE.

Author: GWILLERM.. FROC
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 199

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DANS LES MATERIAUX A MATRICE AMORPHE DOPEES PAR DES COLORANTS ORGANIQUES, LES PROPRIETES OPTIQUES SONT DEFINIES PAR LES PROPRIETES MICROSCOPIQUES DES MOLECULES DOPANTES ET PAR LA DISTRIBUTION ANGULAIRE DE CELLES-CI. LA MOBILITE ROTATIONNELLE DES CHROMOPHORES EST DANS CE CADRE UN PARAMETRE PHYSIQUE QUI JOUE UN ROLE ESSENTIEL. LA REFLEXION TOTALE ATTENUEE EST UNE METHODE EXPERIMENTALE TRES ADAPTEE A L'ETUDE DE CES MATERIAUX DISPOSES EN FILMS MINCES. ELLE PERMET DE MESURER L'EPAISSEUR, LES TROIS INDICES PRINCIPAUX, LES COEFFICIENTS ELECTROOPTIQUES POCKELS ET KERR AINSI QUE LA PIEZOELECTRICITE ET L'ELECTROSTRICTION DES ECHANTILLONS. SON PRINCIPE EST RAPPELE ET NOUS MONTRONS UNE METHODE SIMPLE ET PRECISE DE DEPOUILLEMENT DES DONNEES EXPERIMENTALES. L'ANALYSE TRANSITOIRE DES SIGNAUX, NOTAMMENT LORS D'EXPERIENCES D'ANISOTROPIE PHOTOINDUITE OU DE POLARISATION ELECTRIQUE PHOTOASSISTEE, PERMET D'ACCEDER A LA MOBILITE DES CHROMOPHORES ET A L'ETUDE DES PROCESSUS D'ORIENTATION PAR VOIE OPTIQUE. CETTE METHODE EXPERIMENTALE NOUS A PERMIS D'EXAMINER QUELLE PEUT ETRE L'ARCHITECTURE LA PLUS FAVORABLE A L'ELABORATION DE MATERIAUX SOL-GEL DESTINES AUX APPLICATIONS EN OPTIQUE NON LINEAIRE QUADRATIQUE QUI REQUIERENT UNE ORIENTATION GLOBALE DES CHROMOPHORES FORTE ET STABLE DANS LE TEMPS. POUR TIRER PROFIT DE LA RIGIDITE DE LA MATRICE MINERALE, IL FAUT QUE LE COLORANT SOIT GREFFE A LA MATRICE PAR DES LIAISONS QUI RESISTENT AUX REACTIONS D'HYDROLYSE ET DE CONDENSATION. NOUS MONTRONS ENSUITE, AU COURS DE POLARISATION ELECTRIQUE PHOTOASSISTEE, QUE LA MOBILITE DES CHROMOPHORES EST PLUS FAIBLE DANS UNE MATRICE PHOTOCONDUCTRICE DE POLYVINYLCARBAZOLE (PVK) QUE DANS LE PLEXIGLASS. L'ALLURE DES COURBES N'EST CEPENDANT PAS FONDAMENTALEMENT DIFFERENTE. PAR CONTRE NOUS METTONS EN EVIDENCE QUE DES INTERACTIONS APPARAISSENT ENTRE LES CHROMOPHORES ET LE PVK. LES PROPRIETES OPTIQUES ET DE PHOTOCONDUCTION DU COMPOSITE NE SONT DONC PAS LA SUPERPOSITION DES PROPRIETES DE CHACUN DES CONSTITUANTS.

Author: Agnes Buka
Publisher: World Scientific
ISBN: 1848167997
Category : Science
Languages : en
Pages : 299

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The book intends to give a state-of-the-art overview of flexoelectricity, a linear physical coupling between mechanical (orientational) deformations and electric polarization, which is specific to systems with orientational order, such as liquid crystals. Chapters written by experts in the field shed light on theoretical as well as experimental aspects of research carried out since the discovery of flexoelectricity. Besides a common macroscopic (continuum) description the microscopic theory of flexoelectricity is also addressed. Electro-optic effects due to or modified by flexoelectricity as well as various (direct and indirect) measurement methods are discussed. Special emphasis is given to the role of flexoelectricity in pattern-forming instabilities. While the main focus of the book lies in flexoelectricity in nematic liquid crystals, peculiarities of other mesophases (bent-core systems, cholesterics, and smectics) are also reviewed. Flexoelectricity has relevance to biological (living) systems and can also offer possibilities for technical applications. The basics of these two interdisciplinary fields are also summarized.

Author: Jerome V. Moloney
Publisher: Springer Science & Business Media
ISBN: 9780387985817
Category : Business & Economics
Languages : en
Pages : 270

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Mathematical methods play a significant role in the rapidly growing field of nonlinear optical materials. This volume discusses a number of successful or promising contributions. The overall theme of this volume is twofold: (1) the challenges faced in computing and optimizing nonlinear optical material properties; and (2) the exploitation of these properties in important areas of application. These include the design of optical amplifiers and lasers, as well as novel optical switches. Research topics in this volume include how to exploit the magnetooptic effect, how to work with the nonlinear optical response of materials, how to predict laser-induced breakdown in efficient optical devices, and how to handle electron cloud distortion in femtosecond processes.