Catalyseurs du ruthénium et formation de liaisons carbone-carbone PDF Download
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Author: Chloé Vovard-Le Bray
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 221
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Book Description
Des réactions d’addition de diazoalcanes sur des triples liaisons, catalysées par le complexe Cp*Ru(cod)Cl, ont été mises en évidence et développées. La synthèse propre et sélective de molécules polyfonctionnelles par la formation de liaisons carbone-carbone a pu être réalisée par l’activation de triples liaisons. La réaction catalytique de double addition du triméhylsilyldiazométhane aux alcynes a conduit dans des conditions douces à des 1,3-diènes-1,4-disilylés. Le complexe Cp*Ru(cod)Cl en présence de carboxylates propargyliques et du triméthylsilyldiazométhane permet aussi la formation de diènes conjugués fonctionnalisés. La réaction catalytique tandem de métathèse/cyclopropanation d’énynes et d’allénynes conduit quant à elle à la formation de molécules bicycliques avec motif vinylcyclopropane.
Author: Chloé Vovard-Le Bray
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 221
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Book Description
Des réactions d’addition de diazoalcanes sur des triples liaisons, catalysées par le complexe Cp*Ru(cod)Cl, ont été mises en évidence et développées. La synthèse propre et sélective de molécules polyfonctionnelles par la formation de liaisons carbone-carbone a pu être réalisée par l’activation de triples liaisons. La réaction catalytique de double addition du triméhylsilyldiazométhane aux alcynes a conduit dans des conditions douces à des 1,3-diènes-1,4-disilylés. Le complexe Cp*Ru(cod)Cl en présence de carboxylates propargyliques et du triméthylsilyldiazométhane permet aussi la formation de diènes conjugués fonctionnalisés. La réaction catalytique tandem de métathèse/cyclopropanation d’énynes et d’allénynes conduit quant à elle à la formation de molécules bicycliques avec motif vinylcyclopropane.
Author: JACQUES.. LE PAIH
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 202
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Book Description
LA CAPACITE CATALYTIQUE DU COMPLEXE RICHE EN ELECTRONS CP*RU(COD)CL A ETE MISE EN EVIDENCE POUR LA FORMATION DE LIAISONS CARBONE-CARBONE DANS DES REACTIONS NOUVELLES. LA REACTION DE COUPLAGE CATALYTIQUE EFFECTUEE SUR DEUX MOLECULES D'ALCYNE ET UNE MOLECULE D'ACIDE CARBOXYLIQUE CONDUIT A UNE SYNTHESE ORIGINALE D'ESTERS DE DIENOL. L'INTERMEDIAIRE CLE DE CETTE TRANSFORMATION, CORRESPONDANT A UN COUPLAGE REGIOSELECTIF TETE-TETE DES DEUX ALCYNES, EST UNE ESPECE BIS CARBENE DU RUTHENIUM. CETTE REACTION EST SELECTIVE PUISQU'ELLE CONDUIT A LA FORMATION D'UN SEUL COMPOSE DE STEREOCHIMIE E,E. L'ADAPTATION DE CETTE REACTION AUX ALCOOLS PROPARGYLIQUES A CONDUIT A LA DECOUVERTE D'UNE NOUVELLE REACTION DONNANT ACCES A DES CYCLOBUTENES FONCTIONNELS PAR COMBINAISON DE DEUX TRIPLES LIAISONS ET D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE. LA REACTION A EGALEMENT PU ETRE ETENDUE AUX PHENOLS. LES ETUDES MECANISTIQUES ONT PERMIS DE DETERMINER QU'UN COMPLEXE RUTHENIUM CYCLOBUTADIENE EST UNE DES ESPECES CATALYTIQUES DE CETTE REACTION. LA PROTONATION DE CE DERNIER A CONDUIT A LA CARACTERISATION, PAR DIFFRACTION X, D'UN INTERMEDIAIRE MODELE DE CETTE REACTION. L'UTILISATION DU CATALYSEUR CP*RU(COD)CL EN MILIEU PROTIQUE A PERMIS DE DECOUVRIR UNE NOUVELLE APPLICATION PERMETTANT LA CYCLOISOMERISATION DE 1,6-ENYNES EN DIALKYLIDENE TETRAHYDROFURANES. LES DIALKYLIDENETETRAHYDROFURANES SONT OBTENUS SOUS LA FORME D'UN SEUL STEREOISOMERE. LA REACTION CATALYTIQUE ENTRE DEUX MOLECULES DE DIAZOALKANE ET UN ALCYNE A PERMIS DE DECELER UNE TRANSFORMATION CONDUISANT A LA DOUBLE ADDITION SELECTIVE DE TRIMETHYLSILYLDIAZOMETHANE SUR UN ALCYNE DONNANT ACCES A DES BISVINYLSILANES, LES 1,3-DIENES-1,4-DISILYLES. ELLE MONTRE EGALEMENT LE CARACTERE BIS CARBENIQUE D'UN ALCYNE. CES QUATRE REACTIONS CONSTITUENT DES CONTRIBUTIONS A LA COMBINAISON DE PLUSIEURS REACTIFS EN UN SEUL PRODUIT, AVEC CONSERVATION D'ATOMES, ET A L'ELABORATION DE PROCEDES CHIMIQUES PROPRES.
Author: Marc-Olivier Simon
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 334
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Book Description
Ce manuscrit présente l’utilisation d’un système catalytique composé d'un précurseur de ruthénium(II) ou (III) et d’un réducteur associés à un ligand pour le développement de réactions de formation de liaisons C-C et C-O économiques en atomes. Plus particulièrement, la flexibilité de ce système catalytique au niveau du ligand permet d’adapter les propriétés électroniques et stériques du catalyseur et de développer de nouvelles réactivités. Ainsi, les réactions d’hydroarylation et d’hydroalcénylation d’alcènes ont pu être réalisées, de même que le couplage direct de deux alcènes et la formation d’esters à partir d’aldéhydes par réaction de Tishchenko. De plus, l’utilisation d’un accepteur d’hydrures a permis la mise au point de processus tandem par des séquences déshydrogénation/formation de liaisons C-C et C-O. Dans ces conditions, nous avons pu mettre au point la fonctionnalisation d’arylalkylméthanol par réaction tandem oxydation/hydroarylation, ainsi que la formation d’esters et de lactones à partir d’alcools et de diols. La formation de polyesters par une approche originale à partir de diols a également été étudiée, montrant la grande adaptabilité de ce système catalytique.
Author: Lutz Ackermann
Publisher: John Wiley & Sons
ISBN: 3527340130
Category : Technology & Engineering
Languages : en
Pages : 414
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Book Description
Filling a gap in the literature, this book comprehensively reviews catalytic C-H addition reactions of (hetero)aromatic hydrocarbons across carbon-carbon multiple bonds. In so doing, it summarizes both the scope as well as the limitations of different catalyst systems and building blocks, while highlighting their application to the synthesis of pharmaceuticals as well as commodity chemicals. Focusing on the latest developments, the team of authors comprising leaders in the field covers such topics as the hydroarylation of olefins, alkyne hydroarylation in the presence of transition metal catalysts, reaction of alkynes with arylboronic acids, and allene hydroarylation, as well as the synthesis of functionalized arenes and heteroaromatics. A must-have for synthetic chemists in academia and industry dealing with catalysis, organometallic chemistry, the synthesis of natural products, fine chemicals, pharmaceuticals, products of the chemical industry and organic materials.
Author: Matthieu Eckert
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 199
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Book Description
Les différents systèmes catalytiques présentés ont permis de transformer des énynes en composés à valeur ajoutée. Une réaction catalytique originale de formation de liaisons carbone-carbone, un nouveau précatalyseur de métathèse d'alcènes au ruthénium et un nouveau type de réarrangement métallorétroène ont été développés au cours de ces travaux. Le développement d'une nouvelle réaction catalytique tandem d'alcénylation / bicyclisation appliquée à des énynes fluorés a permis l'accès efficace à des dérivés bicycliques d'a-aminoacides fluorés, de structures contraintes. Ces structures présentent potentiellement un intérêt pour la chimie des peptides. Un nouveau précatalyseur de métathèse au ruthénium, très actif, généré in situ par un réarrangement métallorétroène a été découvert et caractérisé. Son activité dans les réactions de métathèse d'alcènes et d'énynes a été étudiée. Cette réaction de réarrangement métallorétroène a été étudiée et étendue à d'autres sources de ruthénium. Dans le cadre de cette étude, des activités catalytiques en métathèse d'alcène et dans une réaction d'isomérisation d'ényne ont été démontrées.
Author: Stefania Garbacia
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 219
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Ce manuscrit concerne la catalyse combinatoire pour la détection des nouveaux catalyseurs dans des réactions de couplage carbone-carbone. Des criblages des catalyseurs ont été réalisés pour l'alkylation allylique et le couplage de Heck, par des tests colorimétriques. L'activité catalytique pour l'alkylation allylique a été montrée pour de complexes d'iridium et de ruthénium. Des complexes de palladium avec des ligands asymétriques se sont révélés actifs pour la réaction de Heck.Un test d'évaluation basé sur la Chromatographie en Couche Mince nous a permis de détecter de complexes d'iridium et de ruthénium actifs dans l'isomérisation d'oléfines. L'extension quantitative de ce test par analyse d'image ont permis l'identification d'un catalyseur de ruthénium pour la réaction de Sonogashira.La technique de micro-ondes a été appliquée à la métathèse des oléfines par fermeture de cycle, pour préparer une banque de molécules et pour étudier les avantages par rapport au chauffage thermique.
Author: JAMIL.. TOYIR
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 136
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L'OBJECTIF DE CETTE THESE EST D'ELUCIDER LES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS CARBONE-CARBONE SUR DES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTES. L'APPROCHE EST BASEE SUR LA TRANSPOSITION DES ETAPES ELEMENTAIRES DE LA CHIMIE ORGANOMETALLIQUE A LA CATALYSE HETEROGENE. LA METHOLOGIE SUIVIE REPOSE SUR LA DETERMINATION DES PRODUITS PRIMAIRES, LA MESURE DE LA REGIOSELECTIVITE DANS LE MODE DE FORMATION DES LIAISONS C-C ET LE MARQUAGE ISOTOPIQUE. LE PREMIER CHAPITRE FAIT LE POINT SUR LES TRAVAUX PUBLIES SUR L'ETUDE DES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS C-C ET SITUE L'INTERET DE NOTRE TRAVAIL. LE DEUXIEME, TROISIEME ET QUATRIEME CHAPITRES TRAITENT LES MECANISMES D'HYDROGENOLYSE ET D'HOMOLOGATION DU 3,3-DIMETHYL-1-BUTENE ET DU CYCLOPENTENE SUR DES CATALYSEURS RU/SIO#2 ET RH/SIO#2. LE BUT RECHERCHE EST DE DISTINGUER ENTRE LE MECANISME D'INSERTION-DESINSERTION DE CARBENE ET LE MECANISME DIMETALLACYCLIQUE. LE CINQUIEME CHAPITRE A POUR BUT D'ETUDIER L'INFLUENCE DU METAL SUR LE MODE DE FORMATION DES LIAISONS C-C EN HOMOLOGATION DU PROPYLENE ET EN SYNTHESE FISCHER-TROPSCH PAR LA DETERMINATION DE LA REGIOSELECTIVITE DE CES DEUX REACTIONS SUR DES CATALYSEURS FE/SIO#2, OS/SIO#2, RU/SIO#2 ET RH/SIO#2. LE DERNIER CHAPITRE EST CONSACRE A L'ETUDE DES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS C-C SUR DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES RH-SN/SIO#2. DANS LA REACTION ETUDIEE, L'HOMOLOGATION DU PROPYLENE, DE NOUVEAUX MECANISMES DE COUPLAGE C-C SONT MIS EN EVIDENCE SUR CES SURFACES METALLIQUES MODIFIEES
Author: Paul Sabatier
Publisher:
ISBN:
Category : Catalysis
Languages : fr
Pages : 294
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Author: Marcus Kraakman
Publisher:
ISBN: 9789090051321
Category : Organometallic chemistry
Languages : en
Pages : 208
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Book Description
Author: FRANCOIS-GEORGES.. LOCATELLI
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 159
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LE CATALYSEUR IR/SIO 2, CARACTERISE PAR INFRAROUGE, VOLUMETRIE D'ADSORPTION, ANALYSE ELEMENTAIRE ET MICROSCOPIE ELECTRONIQUE, EST PREPARE PAR OXYDATION PUIS REDUCTION D'IR(ACAC) 3 DEPOSE SUR SILICE. CETTE ETUDE A PERMIS DE PROPOSER DES CONDITIONS OPERATOIRES NECESSAIRES A L'OBTENTION D'UN CATALYSEUR AVEC UNE DISTRIBUTION DE TAILLE DE PARTICULES ETROITE. LA REACTION CATALYTIQUE D'UN MELANGE DE CYCLOHEXANE ET D'HYDROGENE SUR UN CATALYSEUR A BASE D'IRIDIUM SUPPORTE SUR SILICE A ETE ETUDIE DANS DES CONDITIONS PERMETTANT DE S'AFFRANCHIR TOTALEMENT DE L'AROMATISATION. L'HYDROGENOLYSE EST ALORS LA SEULE REACTION OBSERVEE. LA REACTION D'HYDROGENOLYSE A EGALEMENT ETE ETUDIEE EN PARTANT DE L'ETHANE OU DU N-HEXANE AFIN DE CLARIFIER LE MECANISME DE L'HYDROGENOLYSE. NOUS AVONS ALORS PROPOSE UN MECANISME N'IMPLIQUANT QUE DES ETAPES ELEMENTAIRES CONNUES EN CHIMIE ORGANOMETALLIQUE CLASSIQUE. LA DIFFERENCE DE DISTRIBUTION OBSERVEE DANS LES PRODUITS DE REACTION PERMET DE DISCUTER LES VITESSES RELATIVES DES DIFFERENTES REACTIONS A LA SURFACE DU CATALYSEUR. DES CYCLOALCANES SUBSTITUES ONT EGALEMENT ETE ETUDIES (1,4-DIMETHYLCYCLOHEXANE, 1,2-CIS DIMETHYLCYCLOHEXANE, ETHYLCYCLOHEXANE ET DECALINE). L'AROMATISATION RESTE DANS CE CAS POSSIBLE A 200\C SOUS PRESSION ATMOSPHERIQUE MALGRE UN TRES LARGE EXCES D'HYDROGENE. PARMI LES PRODUITS D'HYDROGENOLYSE, CEUX ISSUS D'UNE SEULE COUPURE C-C SONT MAJORITAIRES (>70%), MAIS IL SE FORME EGALEMENT DES PRODUITS ISSUS D'AU MOINS DEUX COUPURES C-C. EN SE BASANT SUR LE MECANISME PROPOSE POUR L'HYDROGENOLYSE DU CYLOHEXANE, DES INTERMEDIAIRES DE TYPE DIMETALLACYCLE ONT ETE PROPOSES POUR EXPLIQUER LA FORMATION DES PRODUITS PRIMAIRES OBSERVES. AFIN DE RENDRE COMPTE DES SELECTIVITES OBSERVEES, LA STABILITE DES ESPECES DE SURFACE A ALORS ETE DISCUTEE.
