APPLICATION DES CONCEPTS DE LA CHIMIE ORGANOMETALLIQUE A L'ETUDE DES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS CARBONE-CARBONE SUR DES CATALYSEURS MONO- ET BIMETALLIQUES SUPPORTES PDF Download
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Author: JAMIL.. TOYIR
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ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 136
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Book Description
L'OBJECTIF DE CETTE THESE EST D'ELUCIDER LES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS CARBONE-CARBONE SUR DES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTES. L'APPROCHE EST BASEE SUR LA TRANSPOSITION DES ETAPES ELEMENTAIRES DE LA CHIMIE ORGANOMETALLIQUE A LA CATALYSE HETEROGENE. LA METHOLOGIE SUIVIE REPOSE SUR LA DETERMINATION DES PRODUITS PRIMAIRES, LA MESURE DE LA REGIOSELECTIVITE DANS LE MODE DE FORMATION DES LIAISONS C-C ET LE MARQUAGE ISOTOPIQUE. LE PREMIER CHAPITRE FAIT LE POINT SUR LES TRAVAUX PUBLIES SUR L'ETUDE DES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS C-C ET SITUE L'INTERET DE NOTRE TRAVAIL. LE DEUXIEME, TROISIEME ET QUATRIEME CHAPITRES TRAITENT LES MECANISMES D'HYDROGENOLYSE ET D'HOMOLOGATION DU 3,3-DIMETHYL-1-BUTENE ET DU CYCLOPENTENE SUR DES CATALYSEURS RU/SIO#2 ET RH/SIO#2. LE BUT RECHERCHE EST DE DISTINGUER ENTRE LE MECANISME D'INSERTION-DESINSERTION DE CARBENE ET LE MECANISME DIMETALLACYCLIQUE. LE CINQUIEME CHAPITRE A POUR BUT D'ETUDIER L'INFLUENCE DU METAL SUR LE MODE DE FORMATION DES LIAISONS C-C EN HOMOLOGATION DU PROPYLENE ET EN SYNTHESE FISCHER-TROPSCH PAR LA DETERMINATION DE LA REGIOSELECTIVITE DE CES DEUX REACTIONS SUR DES CATALYSEURS FE/SIO#2, OS/SIO#2, RU/SIO#2 ET RH/SIO#2. LE DERNIER CHAPITRE EST CONSACRE A L'ETUDE DES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS C-C SUR DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES RH-SN/SIO#2. DANS LA REACTION ETUDIEE, L'HOMOLOGATION DU PROPYLENE, DE NOUVEAUX MECANISMES DE COUPLAGE C-C SONT MIS EN EVIDENCE SUR CES SURFACES METALLIQUES MODIFIEES
Author: JAMIL.. TOYIR
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Category :
Languages : en
Pages : 136
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L'OBJECTIF DE CETTE THESE EST D'ELUCIDER LES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS CARBONE-CARBONE SUR DES CATALYSEURS METALLIQUES SUPPORTES. L'APPROCHE EST BASEE SUR LA TRANSPOSITION DES ETAPES ELEMENTAIRES DE LA CHIMIE ORGANOMETALLIQUE A LA CATALYSE HETEROGENE. LA METHOLOGIE SUIVIE REPOSE SUR LA DETERMINATION DES PRODUITS PRIMAIRES, LA MESURE DE LA REGIOSELECTIVITE DANS LE MODE DE FORMATION DES LIAISONS C-C ET LE MARQUAGE ISOTOPIQUE. LE PREMIER CHAPITRE FAIT LE POINT SUR LES TRAVAUX PUBLIES SUR L'ETUDE DES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS C-C ET SITUE L'INTERET DE NOTRE TRAVAIL. LE DEUXIEME, TROISIEME ET QUATRIEME CHAPITRES TRAITENT LES MECANISMES D'HYDROGENOLYSE ET D'HOMOLOGATION DU 3,3-DIMETHYL-1-BUTENE ET DU CYCLOPENTENE SUR DES CATALYSEURS RU/SIO#2 ET RH/SIO#2. LE BUT RECHERCHE EST DE DISTINGUER ENTRE LE MECANISME D'INSERTION-DESINSERTION DE CARBENE ET LE MECANISME DIMETALLACYCLIQUE. LE CINQUIEME CHAPITRE A POUR BUT D'ETUDIER L'INFLUENCE DU METAL SUR LE MODE DE FORMATION DES LIAISONS C-C EN HOMOLOGATION DU PROPYLENE ET EN SYNTHESE FISCHER-TROPSCH PAR LA DETERMINATION DE LA REGIOSELECTIVITE DE CES DEUX REACTIONS SUR DES CATALYSEURS FE/SIO#2, OS/SIO#2, RU/SIO#2 ET RH/SIO#2. LE DERNIER CHAPITRE EST CONSACRE A L'ETUDE DES MECANISMES DE FORMATION ET DE RUPTURE DES LIAISONS C-C SUR DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES RH-SN/SIO#2. DANS LA REACTION ETUDIEE, L'HOMOLOGATION DU PROPYLENE, DE NOUVEAUX MECANISMES DE COUPLAGE C-C SONT MIS EN EVIDENCE SUR CES SURFACES METALLIQUES MODIFIEES
Author: FRANCOIS-GEORGES.. LOCATELLI
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 159
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Book Description
LE CATALYSEUR IR/SIO 2, CARACTERISE PAR INFRAROUGE, VOLUMETRIE D'ADSORPTION, ANALYSE ELEMENTAIRE ET MICROSCOPIE ELECTRONIQUE, EST PREPARE PAR OXYDATION PUIS REDUCTION D'IR(ACAC) 3 DEPOSE SUR SILICE. CETTE ETUDE A PERMIS DE PROPOSER DES CONDITIONS OPERATOIRES NECESSAIRES A L'OBTENTION D'UN CATALYSEUR AVEC UNE DISTRIBUTION DE TAILLE DE PARTICULES ETROITE. LA REACTION CATALYTIQUE D'UN MELANGE DE CYCLOHEXANE ET D'HYDROGENE SUR UN CATALYSEUR A BASE D'IRIDIUM SUPPORTE SUR SILICE A ETE ETUDIE DANS DES CONDITIONS PERMETTANT DE S'AFFRANCHIR TOTALEMENT DE L'AROMATISATION. L'HYDROGENOLYSE EST ALORS LA SEULE REACTION OBSERVEE. LA REACTION D'HYDROGENOLYSE A EGALEMENT ETE ETUDIEE EN PARTANT DE L'ETHANE OU DU N-HEXANE AFIN DE CLARIFIER LE MECANISME DE L'HYDROGENOLYSE. NOUS AVONS ALORS PROPOSE UN MECANISME N'IMPLIQUANT QUE DES ETAPES ELEMENTAIRES CONNUES EN CHIMIE ORGANOMETALLIQUE CLASSIQUE. LA DIFFERENCE DE DISTRIBUTION OBSERVEE DANS LES PRODUITS DE REACTION PERMET DE DISCUTER LES VITESSES RELATIVES DES DIFFERENTES REACTIONS A LA SURFACE DU CATALYSEUR. DES CYCLOALCANES SUBSTITUES ONT EGALEMENT ETE ETUDIES (1,4-DIMETHYLCYCLOHEXANE, 1,2-CIS DIMETHYLCYCLOHEXANE, ETHYLCYCLOHEXANE ET DECALINE). L'AROMATISATION RESTE DANS CE CAS POSSIBLE A 200\C SOUS PRESSION ATMOSPHERIQUE MALGRE UN TRES LARGE EXCES D'HYDROGENE. PARMI LES PRODUITS D'HYDROGENOLYSE, CEUX ISSUS D'UNE SEULE COUPURE C-C SONT MAJORITAIRES (>70%), MAIS IL SE FORME EGALEMENT DES PRODUITS ISSUS D'AU MOINS DEUX COUPURES C-C. EN SE BASANT SUR LE MECANISME PROPOSE POUR L'HYDROGENOLYSE DU CYLOHEXANE, DES INTERMEDIAIRES DE TYPE DIMETALLACYCLE ONT ETE PROPOSES POUR EXPLIQUER LA FORMATION DES PRODUITS PRIMAIRES OBSERVES. AFIN DE RENDRE COMPTE DES SELECTIVITES OBSERVEES, LA STABILITE DES ESPECES DE SURFACE A ALORS ETE DISCUTEE.
Author: Didier Astruc
Publisher: EDP Sciences
ISBN: 2759833666
Category : Science
Languages : fr
Pages : 875
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Book Description
Le livre Chimie organométallique et Catalyse est l’ouvrage de référence pour cette science-pivot à la frontière de la synthèse organique, de la science du vivant et de la catalyse. Il couvre tous les aspects : historiques, structuraux, orbitalaires, de réactivité, catalytiques, biologiques ainsi que les applications en synthèse organique et les grands procédés industriels. Cette vision globale va des métaux des groupes principaux aux lanthanides et actinides, en passant par les métaux de transition. De même, la section sur la catalyse s’étend des phénomènes d’hydrogénation jusqu’à la catalyse hétérogène, cruciale pour l’industrie. En fin de chapitre, se trouvent des résumés, des exercices pour travailler en autoformation ou en groupe avec les solutions en fin d’ouvrage. 500 références complètent un texte rédigé avec un rare souci pédagogique. Les derniers résultats de la recherche sont présents, mais le livre reste accessible aussi bien aux débutants qu’aux lecteurs de niveau avancé. Les lecteurs seront d’abord les étudiants de chimie et chimie physique (L3, M2, ingénieur) mais aussi les universitaires, chercheurs, enseignants, professionnels de l’industrie. Didier Astruc a eu un parcours brillant au CNRS et au MIT à Cambridge avant de devenir professeur à l’Université de Bordeaux et à l’Institut Universitaire de France. Il accumule les publications (plus de 400), les prix et distinctions (Grand Prix le Bel, Royal Society of Chemistry Fellow, Humboldt Prize, Iberdrola Prize...). Il est membre de nombreuses académies européennes. Ses thèmes de recherche préférés sont les systèmes avec réservoir d’électrons, les complexes métalliques, les nanoparticules et la catalyse... Il est aussi un pédagogue reconnu qui nous offre ici un ouvrage rare, de haut niveau et en même temps accessible.
Author: Philippus Frederik Engel
Publisher:
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Category :
Languages : en
Pages : 204
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Book Description
L'INSERTION D'ACETYLENIQUES DANS UNE LIAISON METAL-CARBONE EST UNE REACTION FONDAMENTALE DE LA CHIMIE ORGANOMETALLIQUE. LE CONCEPT D'ANALOGIE ISOLOBALE ENTRE LES ACETYLENIQUES ET LES METALLACARBYNES NOUS A INCITE A ETUDIER LA REACTIVITE DE CES DERNIERS COMPOSES VIS-A-VIS DE COMPOSES ORGANOMETALLIQUES DU PALLADIUM. NOUS AVONS AINSI MIS AU POINT L'INSERTION DE METALLACARBYNES DITS DE FISCHER DANS LA LIAISON PALLADIUM-CARBONE DE COMPOSES CYCLOPALLADES (DONT LES REACTIONS AVEC LES ACETYLENIQUES ONT ETE BIEN ETUDIEES AU LABORATOIRE). DANS PRESQUE TOUS LES CAS, CETTE REACTION PERMET D'OBSERVER LA FORMATION DE LIAISON CARBONE-CARBONE ENTRE LE CARBONE CARBYNIQUE ET LE LIGAND CYCLOPALLADE. LES DONNEES STRUCTURALES DES COMPOSES OBTENUS SONT QUASI-IDENTIQUES D'UN COMPOSE A L'AUTRE: LE FRAGMENT ALKYLIDENE FORME PAR LE COUPLAGE CARBONE-CARBONE INTERAGIT AVEC LE PALLADIUM PAR L'INTERMEDIAIRE DU CARBONE CARBENIQUE, DU METAL M ET D'UN LIGAND CARBONYLE. DANS PLUSIEURS DE CES REACTIONS, DES COMPOSES CONTENANT UNE FONCTION ALKYLIDYNE EN PONT ENTRE LES DEUX METAUX SE FORMENT PREALABLEMENT AU COUPLAGE CARBONE-CARBONE. DANS CES DERNIERS COMPLEXES LE METALLACARBYNE JOUE LE ROLE D'UN LIGAND A DEUX ELECTRONS, L'INTERACTION AVEC LE PALLADIUM SE FAISANT PAR L'INTERMEDIAIRE DU CARBONE CARBYNIQUE. LES COMPOSES DIMETALLIQUES CARBENIQUES OBTENUS PAR COUPLAGE CARBONE-CARBONE REAGISSENT AVEC DES NUCLEOPHILES NEUTRES COMME LES ISONITRILES QUI SE COORDONNENT AU METAL M (MOLYBDENE OU TUNGSTENE). L'OXYDE DE TRIMETHYLAMINE DEPLACE LE MONOXYDE DE CARBONE POUR CONDUIRE A DES COMPOSES OU LE METAL M EST SUBSTITUE PAR UNE OU DEUX FONCTIONS OXO. UN EXCES D'OXYDE DE TRIMETHYLAMINE LIBERE LE FRAGMENT CARBENIQUE SOUS LA FORME D'UNE CETONE. LES REACTIONS ENTRE LES METALLACARBYNES ET LES COMPOSES -ALLYLIQUES NE CONDUISENT PAS AU COUPLAGE CARBONE-CARBONE, MAIS A LA FORMATION DE COMPLEXES HETEROPOLYMETALLIQUE CONTENANTS SOIT UN PALLADIUM ET DEUX METAUX M, SOIT QUATRE PALLADIUM ET QUATRE METAUX M.
Author: Antoine Joosten
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 348
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Book Description
Ce mémoire décrit l’utilisation de métaux de la colonne (IV), le titane et le zirconium, pour la formation de liaisons carbone-carbone. La possibilité d’installer ces métaux sur des substrats insaturés nous a permis de synthétiser des carbocyles et des hétérocycles azotés. Dans une première partie, la possibilité de réaliser une hydrozirconation chimiosélective sur une oxazolidine comportant une double liaison est mise à profit pour réaliser la synthèse de pyrrolidines et de cyclopentylamines. La cyclisation est activée par ajout d’un acide de Lewis. Dans une seconde partie, une extension de la réaction de cyclopropanation des nitriles utilisant le titane est présentée. Elle permet d’introduire de manière diastéréosélective un groupement hydroxyéthyle par échange intramoléculaire de ligands. L’utilisation des produits issus de cette méthodologie, nous a ensuite permis de réaliser la synthèse d’analogues cyclopropanés d’acides aminés (ACCs). Ces réactions utilisent des quantités stoechiométriques de réactifs. Dans une dernière partie, nous décrivons la mise au point de nouvelles conditions pour l’utilisation de quantités catalytiques de Zr(II). Dans cette étude l’agent réducteur est un métal de type lanthanide. Les conditions douces de régénération du catalyseur permettent d’envisager le développement de nouvelles réactions catalysées par le zirconium
Author: CECILE.. VALLANTIN ROSIER
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 198
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Book Description
UNE ESPECE MONOSILOXYTRISNEOPENTYLTITANE (1) A ETE SYNTHETISEE PAR REACTION DU TETRANEOPENTYLTITANE AVEC UNE SILICE DESHYDROXYLEE A 500\C ET CARACTERISEE PAR DE NOMBREUSES METHODES SPECTROSCOPIQUES ET ANALYTIQUES. LA DERIVATION DE CETTE ESPECE PAR REACTION AVEC DES COMPOSES OXYGENES (EAU, OXYGENE, METHANOL, TER-BUTANOL) A CONDUIT A L'OBTENTION D'UNE SERIE DE COMPLEXES DU TITANE MONO-LIES A LA SURFACE DE SILICE DE STRUCTURE GENERALE (2), POTENTIELLEMENT ACTIF COMME CATALYSEUR D'EPOXYDATION DES OLEFINES. L'ETUDE DE LA REACTIVITE DU COMPLEXE MONOSILOXYTRISNEOPENTYLTITANE (1) AVEC L'HYDROGENE MOLECULAIRE A 150\C A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE LA FORMATION D'UNE ESPECE TRI-LIEE A LA SURFACE, LE TRISILOXYMONOHYDRUROTITANE (3). LA CARACTERISATION DE CETTE ESPECE A MONTRE LA FORMATION SIMULTANEE DE TITANE ( I I I ) (30% DU TITANE GREFFE) ET D'HYDRURES DE SILICIUM ISSUS D'UNE RESTRUCTURATION DE LA SURFACE LORS DE LA FORMATION DE L'ESPECE MONOHYDUROTITANE. L'HYDRURE DE TITANE SYNTHETISE S'EST REVELE ETRE UN CATALYSEUR D'HYDROISOMERISATION DES ALCANES. LA REACTION DE L'HYDRURE DE TITANE (3) AVEC L'EAU, L'OXYGENE, LE METHANOL ET LE TER-BUTANOL A CONDUIT A LA FORMATION DE 4 NOUVELLES ESPECES DE TYPE (4), PARTIELLEMENT CARACTERISEES. $ LES COMPLEXES OXYGENES SUPPORTES SUR SILICE DE TYPE (2) ET (4) ONT ENSUITE ETE TESTES COMME CATALYSEURS DE LA REACTION D'EPOXYDATION DU 1-OCTENE PAR L'HYDROPEROXYDE DE TER-BUTYLE OU ILS ONT MONTRE UNE ACTIVITE INTERESSANTE. PLUSIEURS PARAMETRES DE CETTE REACTION CATALYTIQUE ONT ETE DETERMINES : LES CONDITIONS DE REGIME CINETIQUE, L'ENERGIE D'ACTIVATION DE LA REACTION ET LES ORDRES INITIAUX DE REACTION PAR RAPPORT AUX DIFFERENTS REACTIFS. UNE ETUDE COMPARATIVE DE L'ACTIVITE DE CES DIFFERENTS CATALYSEURS A MONTRE UNE SUPERIORITE DES COMPOSESTRI-LIES A LA SURFACE PAR RAPPORT A LEURS HOMOLOGUES MONO-LIES. LES CATALYSEURS DERIVES PAR L'EAU ONT CONDUIT A DES CONVERSIONS EN OXYDANT ET A DES SELECTIVITES EN EPOXYDE RELATIVEMENT FAIBLES, ALORS QUE DES RESULTATS REMARQUABLES ONT ETE OBTENUS POUR LES CATALYSEURS DERIVES PAR LE TER-BUTANOL.
