Transformation sélective du gaz de synthèse en hydrocarbures légers en présence de catalyseurs conposites

Transformation sélective du gaz de synthèse en hydrocarbures légers en présence de catalyseurs conposites PDF Author: Yasmin Soraya Avila
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Transformation sélective du gaz de synthèse en hydrocarbures légers en présence de catalyseurs conposites

Transformation sélective du gaz de synthèse en hydrocarbures légers en présence de catalyseurs conposites PDF Author: Yasmin Soraya Avila
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Transformation sélective du gaz de synthèse en hydrocarbures légers en présence de catalyseurs composites

Transformation sélective du gaz de synthèse en hydrocarbures légers en présence de catalyseurs composites PDF Author: YASMIN SORAYA.. AVILA
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LES LIMITATIONS DE LA SYNTHESE D'HYDROCARBURES A PARTIR DE GAZ DE SYNTHESE (REACTION DE FISCHER ET TROPSCH) ONT CONDUIT A ENVISAGER DE NOUVELLES METHODES DE PREPARATION. L'UNE DES SOLUTIONS LES PLUS PROMETTEUSES CONSISTE EN LA SYNTHESE INTERMEDIAIRE DE METHANOL ET D'ALCOOLS SUPERIEURS LEGERS QUI SONT TRANSFORMES EN LA COUPE D'HYDROCARBURES DESIREE DANS UNE DEUXIEME ETAPE. IL FAUT DONC ASSOCIER UN CATALYSEUR DE SYNTHESE D'ALCOOLS, A CARACTERE PLUTOT METALLIQUE, A UN CATALYSEUR D'ACIDITE ET DE POROSITE CONTROLEES DE FACON D'OBTENIR DES OLEFINES, UNE COUPE D'ESSENCE, UNE COUPE DIESEL, ETC..., ET DANS CETTE ETUDE NOUS AVONS EXAMINE LES CAS DE LA SYNTHESE D'OLEFINES LEGERES. LES CATALYSEURS A BASE DE MOLYBDENE SONT DES CATALYSEURS TRES COMPETITIFS POUR LA PRODUCTION D'ALCOOLS LEGERS A PARTIR DE GAZ DE SYNTHESE. ON REMARQUE UN EFFET DETERMINANT DU SUPPORT SUR LES PROPRIETES CATALYTIQUES DU MOLYBDENE; LE SYSTEME MO/ZNO ETANT LE PLUS PERFORMANT POUR L'OBJECTIF RECHERCHE. DE PLUS, L'ADDITION DE POTASSIUM AUGMENTE SIGNIFICATIVEMENT LA SELECTIVITE EN ALCOOLS AU DETRIMENT DE L'ACTIVITE. NEANMOINS CES SYSTEMES CATALYTIQUES PRESENTENT UNE BONNE STABILITE AU MOINS PENDANT LA DUREE DU TEST EFFECTUE (100 HEURES). LE COUPLAGE D'UN TEL CATALYSEUR DE PRODUCTION D'ALCOOLS A UNE MORDENITE CONDUIT A UNE COUPE D'HYDROCARBURES C#2-C#4 AVEC UNE SELECTIVITE N'OBEISSANT PAS A LA LOI D'ANDERSON-SCHULZ-FLORY. L'EFFET DE SYNERGIE OBTENU DEPEND AUTANT DU CATALYSEUR DE PRODUCTION D'ALCOOLS QUE DE LA ZEOLITE. EN EFFET LA SELECTIVITE EN ALCOOLS DU PREMIER CATALYSEUR, LA REACTION DE DEPLACEMENT DU GAZ A L'EAU PEUVENT CONDUIRE A DES PRESSIONS PARTIELLES EN REACTIFS (EN PARTICULIER EN ALCOOL ET EN EAU) TRES DIFFERENTES ET MODIFIER CONSIDERABLEMENT LA CINETIQUE DES REACTIONS SE PRODUISANT AU CONTACT DE LA ZEOLITE. LA CARACTERISATION DE SYSTEMES CATALYTIQUES NOUS PERMET DE CONSTATER QUE LE CATALYSEUR DE SYNTHESE D'ALCOOLS A BASE DE MOLYBDENE EST CERTAINEMENT COMPOSE D'AU MOINS DEUX TYPES D'ESPECES, MO#V#I, MO#I#V, VOIRE D'ESPECES PLUS REDUITES. CELLES-CI SONT RESPECTIVEMENT LES RESPONSABLES DE L'ADSORPTION NON DISSOCIATIVE ET DISSOCIATIVE DE CO AINSI QUE DE L'ACTIVATION DE L'HYDROGENE. CES PROPRIETES SONT D'AILLEURS MODIFIEES PAR LA PRESENCE D'UNE ZEOLITE DU TYPE MORDENITE MEME LORSQU'IL S'AGIT D'UN MELANGE MECANIQUE, LES PROPRIETES FINALES DU SYSTEME ETANT D'AILLEURS FORTEMENT LIEES A L'HOMOGENEITE DE LA PREPARATION

Conversion sélective de gaz carbonique en alcools et en hydrocarbures en présence de catalyseurs à base de molybdène

Conversion sélective de gaz carbonique en alcools et en hydrocarbures en présence de catalyseurs à base de molybdène PDF Author: Julian Diel Urresta Aragon
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DANS CE TRAVAIL NOUS AVONS ETUDIE L'HYDROGENATION SELECTIVE DU DIOXYDE DE CARBONE EN METHANOL ET EN HYDROCARBURES EN PRESENCE DE CATALYSEURS A BASE DE MOLYBDENE. CE TYPE DE CATALYSEUR A ETE CHOISI POUR DIVERSES RAISONS ; COMPLEXATION DU CO#2 PAR LE MOLYBDENE, POSSIBILITE D'AVOIR SIMULTANEMENT DIFFERENTS ETATS D'OXYDATION, REACTIVITE DE CARBENES LA REACTION (H#2,CO), A ETE EGALEMENT ETUDIEE EN PRESENCE DES MEMES CATALYSEURS. L'ETUDE COMPARATIVE DES SYSTEMES MOLYBDENE / SUPPORT A MONTRE QUE L'OXYDE DE ZINC AUGMENTAIT SENSIBLEMENT LA SELECTIVITE EN METHANOL. CEPENDANT LA VITESSE ET LA SELECTIVITE DE LA REACTION (CO#2, H#2) NE SONT PAS TRES DEPENDANTES D'ADDITIFS, DES CONDITIONS DE PREPARATION ET D'ACTIVATION ; AU CONTRAIRE DE LA REACTION (CO, H#2). CECI MONTRE BIEN QUE LES ETAPES DETERMINANTES DES DEUX REACTIONS NE SONT PAS IDENTIQUES. EN PRESENCE DES SYSTEMES MASSIQUES NI-MO, LE GAZ CARBONIQUE EST TRANSFORME EN METHANE. CEPENDANT SI CE CATALYSEUR EST SUPPORTE PAR L'OXYDE DE ZINC, LA STABILITE ET LA SELECTIVITE EN METHANOL SONT AUGMENTEES. MAIS C'EST AVEC LES SYSTEMES TERNAIRES CU-MO-ZN QUE LA FORMATION DE METHANOL EST LA PLUS IMPORTANTE. CONTRAIREMENT A CE QUI EST OBSERVE POUR LA REACTION (CO, H#2), L'ASSOCIATION DE L'UN DES CATALYSEURS PRECEDENTS A UNE ZEOLITE NE PERMET PAS D'OBTENIR FACILEMENT UNE IMPORTANTE PRODUCTION D'HYDROCARBURES. LA COMPOSITION DU REACTIF, LES CONDITIONS REACTIONNELLES ET LA COMPOSITION DU CATALYSEUR ONT ICI UN EFFET BEAUCOUP PLUS DETERMINANT. UNE PREMIERE OPTIMISATION DE CES PARAMETRES A EFFECTIVEMENT CONDUIT A UNE FORMATION SIGNIFICATIVE D'HYDROCARBURES DONT LA REPARTITION N'OBEIT PAS A LA LOI DE SCHULZ-FLORY. CEPENDANT LE PRODUIT MAJORITAIRE EST LE MONOXYDE DE CARBONE RESULTANT DE LA REACTION INVERSE DU GAZ A L'EAU. LES PREMIERES CARACTERISATIONS MASSIQUES ET SUPERFICIELLES (DRX, ESCA, RTP H2) EFFECTUEES ONT MONTRE QU'IL Y AVAIT FORMATION D'ENTITES MIXTES ENTRE CU (OU NI) ET MO, LA NATURE ET LA STOECHIOMETRIE EXACTES DE CES ENTITES ETANT INFLUENCEES PAR LE SUPPORT EN PARTICULIER L'OXYDE DE ZINC ET LA ZEOLITE. L'ETAT MOYEN D'OXYDATION DU MOLYBDENE ET LA REDUCTIBILITE DES ESPECES MOLYBDENE VARIENT EGALEMENT EN FONCTION DE LA COMPOSITION DU CATALYSEUR ET PEUVENT ETRE A L'ORIGINE DES VARIATIONS OBSERVEES EN COURS DE REACTION. LA REDUCTION TROP IMPORTANTE DU MOLYBDENE POURRAIT ETRE A L'ORIGINE DE LA FORMATION NON SELECTIVE D'HYDROCARBURES PAR RAPPORT A LA FORMATION DE METHANOL

Catalyseurs sélectifs pour la synthèse d'une coupe d'hydrocarbures liquides à partir du gaz de synthèse

Catalyseurs sélectifs pour la synthèse d'une coupe d'hydrocarbures liquides à partir du gaz de synthèse PDF Author: NAZAIRE.. MBIOCK BIWOLE
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JUSQU'A CE JOUR, L'UN DES PROBLEMES MAJEURS DE LA SYNTHESE FISCHER-TROPSCH EST L'ABSENCE DE SELECTIVITE EN UNE COUPE D'HYDROCARBURES LIQUIDES DONNEE. AU COURS DE CE TRAVAIL, NOUS AVONS MONTRE QUE LA FONCTIONNALISATION DE LA SURFACE DU SUPPORT CARBONE PAR UN TRAITEMENT D'OXYDATION, CONFERE AU SYSTEME CO/C DES PROPRIETES CATALYTIQUES PARTICULIERES EN CONVERSION DU GAZ DE SYNTHESE. DE PLUS L'ADDITION DES PROMOTEURS CE OU MN AU COBALT SUPPORTE SUR UN CARBONE GRAPHITIQUE PREALABLEMENT OXYDE A L'ACIDE NITRIQUE, FAVORISE LA FORMATION SELECTIVE D'UNE COUPE ESSENCE (47%) POUR LE PREMIER PROMOTEUR, ET D'UNE COUPE DIESEL (43,5%) POUR LE SECOND. LE CATALYSEUR BIFONCTIONNEL (METAL+ACIDE) OBTENU PAR L'ASSOCIATION D'UN CATALYSEUR METALLIQUE CO-LA/C A UNE ZEOLITHE HZSM5, PERMET LA FORMATION SELECTIVE D'UNE COUPE ESSENCE (60,3%) ESSENTIELLEMENT CONSTITUE D'HYDROCARBURES AROMATIQUES, DONT LE MECANISME DE FORMATION FERAIT INTERVENIR ENTRE AUTRES REACTIONS, L'OLIGOMERISATION D'OLEFINES LEGERES. EN EFFET, L'ADDITION DE CES OLEFINES AU GAZ DE SYNTHESE ACCROIT LA VITESSE D'HYDROCONDENSATION DU MONOXYDE DE CARBONE SUR LES CATALYSEURS AU COBALT. CEPENDANT, LORSQUE CES CATALYSEURS SONT DEPOSES SUR UN SUPPORT TRES ACIDE TEL QUE LA ZEOLITHE HZF210, LE CRAQUAGE DES HYDROCARBURES LOURDS DEVIENT PREPONDERANT ET CONDUIT A LA FORMATION SELECTIVE D'HYDROCARBURES LEGERS. LA PREPARATION DE COMPOSES D'INTERCALATION METAL/GRAPHITE PAR DES METHODES CLASSIQUES, ETUDIEE A TITRE PROSPECTIF, CONDUIT A DES CATALYSEURS PEU ACTIFS ET TRES SOUVENT PEU SELECTIFS EN HYDROCARBURES. LA TAILLE ET LA LOCALISATION DES PARTICULES DE COBALT DANS LE GRAPHIE, AINSI QUE LA PRESENCE DE KCL MISES EN EVIDENCE PAR DES CARACTERISATIONS PHYSIQUES DES SOLIDES, SONT CERTAINEMENT LES FACTEURS RESPONSABLES DE CES PROPRIETES PARTICULIERES. NEANMOINS, L'OPTIMISATION DE LA PREPARATION ACCROIT SENSIBLEMENT LES PERFORMANCES CATALYTIQUES

Transformation du gaz de synthèse en méthanol en présence de catalyseurs oxyde mixte à base de cuivre, aluminium et de zinc

Transformation du gaz de synthèse en méthanol en présence de catalyseurs oxyde mixte à base de cuivre, aluminium et de zinc PDF Author: Fabienne Le Peltier
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TRANSFORMATION DU GAZ DE SYNTHESE EN METHANOL EN PRESENCE DE CATALYSEURS OXYDE MIXTE A BASE DE CUIVRE, ALUMINIUM ET DE ZINC

TRANSFORMATION DU GAZ DE SYNTHESE EN METHANOL EN PRESENCE DE CATALYSEURS OXYDE MIXTE A BASE DE CUIVRE, ALUMINIUM ET DE ZINC PDF Author: FABIENNE.. LE PELTIER RIVIERE
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UNE SERIE DE CATALYSEURS CU-ZN-O-AL#2O#3 A ETE PREPAREE A PARTIR DE DIFFERENTS PRECURSEURS HYDROXYCARBONATES: PUSPINELL, P HYDROTALCITE H ET RODECITE R OBTENUS DE MANIERE SELECTIVE OU EN MELANGE. LA PHASE IODECITE FAVORISE LA DISPERSION DES CUIRS DU CATALYSEUR FINAL ET LE PRECURSEUR TRIPHASIQUE (P+H+R) CONDUIT A UNE PHASE OXYDE DE PLUS GRANDE SURFACE SPECIFIQUE. L'ASSOCIATION DE MESURES CINETIQUES A CELLES DE LA REACTIVITE D'ESPECES ADSORBEES SOUS MILIEU REACTIONNEL (250#OC, IMPA) SUIVIE PAR SPECTROSCOPIE IR, MONTRENT QUE L'HYDROGENATION DE CO ET CELLE DE CO#2 SE DEROULENT EN PARALLELE SUR UN SITE COMMUN CU#O, MAIS SUIVANT DEUX VOIES TRES DIFFERENTES. EN H#2/CO PAR L'INTERMEDIAIRE CARBONYLE SUR CUIVRE QUI S'INDUIT UNIQUEMENT SUR LA PHASE METALLIQUE. L'HYDROGENATION DE CO#2 FAIT INTERVENIR LA REDUCTION D'ESPECE FORMIATES SOUMISE PAR DE L'HYDROGENE ACTIVE SUR UN SITE DIFFERENT, D'OU L'EFFET DE SYNERGIE ENTRE CU ET ZNO OBSERVE SEULEMENT EN PRESENCE DE CO#2. D'APRES L'ETUDE CINETIQUE, CO#2 EST LE REACTIF PRINCIPAL DES QUE LES RAPPORTS CO#2/CO SONT SUPERIEURS A 0,1. LE SITE ACTIF SERAIT CONSTITUE PAR CRISTALLITES DE CU#O SITUEES A PROXIMITE DES SITES DU SUPPORT CAPABLES DE STOCKES CETTE FORME D'HYDROGENE ACTIF. LE MELANGE TRIPHASIQUE (H+P+R) CONDUISAIT A UN CATALYSEUR NETTEMENT PLUS ACTIF PAR AUGMENTATION DE LA DENSITE DE CE TYPE DE SITE MIXTE, FAVORISER PAR L'ASSOCIATION D'UNE PHASE METALLIQUE DIVISEE ET D'UN SUPPORT D'AIRE SPECIFIQUE ELEVEE

Transformation du gaz de synthèse en méthanol en presence de catalyseurs oxyde mixte à base de cuivre, aluminium et de zinc

Transformation du gaz de synthèse en méthanol en presence de catalyseurs oxyde mixte à base de cuivre, aluminium et de zinc PDF Author: Fabienne Le Peltier
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ETUDE DE LA SOLUTION SOLIDE LANI#XFE#(#1##X#)O#3 COMME PRECURSEUR DE CATALYSEUR POUR LA TRANSFORMATION DU METHANE EN GAZ DE SYNTHESE

ETUDE DE LA SOLUTION SOLIDE LANI#XFE#(#1##X#)O#3 COMME PRECURSEUR DE CATALYSEUR POUR LA TRANSFORMATION DU METHANE EN GAZ DE SYNTHESE PDF Author: HELENE.. PROVENDIER
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Pages : 276

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L'INTERET CROISSANT PORTE A LA VALORISATION DU GAZ NATUREL A DONNE UN NOUVEL ESSOR A LA RECHERCHE SUR LES REACTIONS DE CONVERSION DU METHANE EN GAZ DE SYNTHESE (MELANGE CO-H#2), QUI SE TROUVE A LA BASE DE NOMBREUSES SYNTHESES CHIMIQUES. CES REACTIONS DE REFORMAGE DU METHANE SONT GENERALEMENT REALISEES DE MANIERE CATALYTIQUE A HAUTE TEMPERATURE (8001000C). CE TRAVAIL MONTRE L'APPORT BENEFIQUE DES CATALYSEURS ISSUS DE STRUCTURES DEFINIES PAR RAPPORT AUX CATALYSEURS SUPPORTES USUELS POUR LES REACTIONS DE REFORMAGE DU METHANE EN PRESENCE D'UN OXYDANT (O#2, CO#2 ET H#2O). LA PREPARATION DE STRUCTURES PEROVSKITES LANI#XFE#1##XO#3 (0 X 1) A ETE OPTIMISEE DE MANIERE A OBTENIR DES PRECURSEURS DE CATALYSEURS PURS ET DE GRANDE HOMOGENEITE. POUR CELA, LA METHODE DES RESINES, DONT LES PARAMETRES CLES ONT ETE ETUDIES, S'EST AVEREE PARTICULIEREMENT EFFICACE. LES CARACTERISATIONS PAR DIFFERENTES TECHNIQUES (DRX, IR-TF, MEB, MET, MAGNETISME, MOSSBAUER) EN COMPLEMENT DES TESTS CATALYTIQUES, ONT MONTRE QUE LA GRANDE DISPERSION INITIALE DU METAL ACTIF (NI) DANS LA STRUCTURE, AINSI QUE LA FORMATION DE PARTICULES METALLIQUES ACTIVES, EN FORTE INTERACTION AVEC LE RESEAU, PAR UNE REDUCTION PARTIELLE DU SYSTEME DANS LES CONDITIONS DE REACTIONS, GARANTISSAIT UNE ACTIVITE ET UNE SELECTIVITE EN GAZ DE SYNTHESE ELEVEES. LA FORMATION DE CARBONE, PRINCIPALE CAUSE DE DESACTIVATION DES CATALYSEURS EN REFORMAGE DU METHANE, EST FORTEMENT LIMITEE POUR LES SYSTEMES A FAIBLE TENEUR EN NICKEL OU PRESENTANT UN ALLIAGE NI-FE. L'EFFET STABILISATEUR DU FER, SUBSTITUANT PARTIEL DU NICKEL, SUR LE SYSTEME LANIO#3, ACCROIT LA DUREE DE VIE DES CATALYSEURS ET PERMET LA REGENERATION DES SYSTEMES A FAIBLE TENEUR EN NI (X 0,4). LA SELECTION D'UN SYSTEME TRES PERFORMANT, LANI#0#,#3FE#0#,#7O#3, RESULTE D'UN COMPROMIS OPTIMAL ENTRE SA REDUCTIBILITE (CONDUISANT A LA FORMATION IN SITU DE PARTICULES METALLIQUES ACTIVES) ET SA STABILITE (LIMITANT LE FRITTAGE DU NICKEL ET LA FORMATION DE CARBONE, ET PERMETTANT SA REGENERATION).

Scientific Basis for Nuclear Waste Management XXII: Volume 556

Scientific Basis for Nuclear Waste Management XXII: Volume 556 PDF Author: David J. Wronkiewicz
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Category : Technology & Engineering
Languages : en
Pages : 1370

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Safe and effective management of nuclear waste provides a broad range of challenges for materials science. Waste processing, waste form and engineered barrier properties, interactions between engineered and geological systems, radiation effects, chemistry and transport of waste species, and long-term predictions of repository performance are just some of the scientific problems facing modern society. This book, the 22nd in a very successful series from MRS, offers an international and inter-disciplinary perspective on the issues, and features developments in both fundamental and applied areas. Topics include: development and characterization of ceramic waste forms; ceramic waste form corrosion; glass waste form processing; glass formulation, properties and structure; glass waste form corrosion; spent nuclear fuel; performance assessment; repository backfill; flow and transport; natural analogues; container corrosion; metal waste form corrosion; radionuclide speciation and solubility; radionuclide sorption; microbial effects; radiation effects; cement waste forms and waste treatment.

Scientific Basis for Nuclear Waste Management XXIII: Volume 608

Scientific Basis for Nuclear Waste Management XXIII: Volume 608 PDF Author: Robert W. Smith
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Category : Technology & Engineering
Languages : en
Pages : 800

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This long-standing symposia series has become the premier, international forum for scientific and engineering issues related to all levels and types of radioactive wastes and their management. Topics include: fuel cladding and spent nuclear fuel; container fabrication and corrosion; performance assessment; repository performance; radionuclide sorption and transport; cement-based materials and waste containment; corrosion of ceramic wasteforms; structure and characterization of ceramics; radiation effects; natural analogs; wasteform characterization and processing; and corrosion and characterization of glass wasteforms.