Synthèse et catalyse asymétriques - Auxiliaires et ligands chiraux PDF Download
Are you looking for read ebook online? Search for your book and save it on your Kindle device, PC, phones or tablets. Download Synthèse et catalyse asymétriques - Auxiliaires et ligands chiraux PDF full book. Access full book title Synthèse et catalyse asymétriques - Auxiliaires et ligands chiraux by Jacqueline Seyden-Penne. Download full books in PDF and EPUB format.
Author: Jacqueline Seyden-Penne
Publisher: EDP Sciences
ISBN: 2759802949
Category : Science
Languages : fr
Pages : 560
Get Book Here
Book Description
Les applications des auxiliaires, des réactifs et des catalyseurs chiraux en synthèse asymétrique. L'ouvrage expose les principales réactions de la synthèse asymétrique et offre une approche critique des différente méthologies à partir d'exemples récents.
Author: Jacqueline Seyden-Penne
Publisher: EDP Sciences
ISBN: 2759802949
Category : Science
Languages : fr
Pages : 560
Get Book Here
Book Description
Les applications des auxiliaires, des réactifs et des catalyseurs chiraux en synthèse asymétrique. L'ouvrage expose les principales réactions de la synthèse asymétrique et offre une approche critique des différente méthologies à partir d'exemples récents.
Author:
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages :
Get Book Here
Book Description
Applications of chiral auxiliaries, chiral reagents and chiral catalysts in asymmetric synthesis are presented. This title exposes the principal reaction of asymmetric synthesis and, using recent examples, offers a critical approach to different methodologies.
Author: Christophe Bauduin
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 225
Get Book Here
Book Description
LA SYNTHESE ASYMETRIQUE DE LIGANDS ORGANOPHOSPHORES P-CHIROGENIQUES A PARTIR DE CHLOROPHOSPHINES BORANE EST PRESENTEE DANS CE MEMOIRE, AINSI QUE LEURS APPLICATIONS EN CATALYSE ASYMETRIQUE D'HYDROGENATION, D'HYDROSILYLATION ET D'ALLYLATION. LA SYNTHESE ASYMETRIQUE DE CHLOROPHOSPHINES BORANE AVEC DES EXCES ENANTIOMERIQUES SUPERIEURS A 90% EST DECRITE, PAR ACIDOLYSE AVEC HCL D'AMINOPHOSPHINES BORANE DERIVES DE L'EPHEDRINE. LEUR PURIFICATION SANS PERTE D'ACTIVITE OPTIQUE, AINSI QUE LEUR STABILITE, ONT ETE ETUDIEES. LES CHLOROPHOSPHINES OBTENUES ONT ETE UTILISEES POUR LA PREPARATION DE COMPLEXES DE BORANE DE TRIARYLPHOSPHINES ET DE MONOPHOSPHINES ENCOMBREES, DE MONO- ET DIPHOSPHINITES D'ARYLES ET D'UNE BIS-AMINOPHOSPHINE OU LE PHOSPHORE EST STEREOGENE. LA REACTION DES CHLOROPHOSPHINES AVEC DES ORGANOMETALLIQUES OU DES ARYLATES, S'EFFECTUE AVEC INVERSION DE CONFIGURATION SUR L'ATOME DE PHOSPHORE. EN PRESENCE DE BUTYLLITHIUM, LES PHOSPHINITES DE 2-BROMOARYLE SE REARRANGENT AVEC RETENTION DE CONFIGURATION, POUR CONDUIRE, APRES PIEGEAGE AVEC UNE CHLOROPHOSPHINE, A DES PHOSPHINE-PHOSPHINITES. LES COMPLEXES DU RHODIUM ET DU PALLADIUM PREPARES AVEC CES LIGANDS ONT ETE TESTES EN HYDROGENATION DE L'-ACETAMIDOCINNAMATE DE METHYLE, EN HYDROSILYLATION DE DERIVES DU STYRENE ET EN ALLYLATION ASYMETRIQUES. LES EXCES ENANTIOMERIQUES OBTENUS ATTEIGNENT 70% AVEC LES MONOPHOSPHINES, 59% AVEC LES DIPHOSPHINITES, ET 77% AVEC LES PHOSPHINE-PHOSPHINITES. DE PLUS, LES MONOPHOSPHINITES DERIVES DU 2,4-DI-TERT-BUTYLPHENOL ET LES DIPHOSPHINITES DERIVES DU RESORCINOL ONT PERMIS DE PREPARER DES COMPLEXES PALLADACYCLES ET DES COMPLEXES DE LIGANDS PINCES P-CHIROGENIQUES.
Author: FRANCOIS.. REBIERE
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages :
Get Book Here
Book Description
CETTE THESE DEVELOPPE DEUX ASPECTS DE LA SYNTHESE ASYMETRIQUE MODERNE: LA CATALYSE ASYMETRIQUE ET LA SYNTHESE ASYMETRIQUE STOECHIOMETRIQUE. DANS UNE PREMIERE PARTIE NOUS AVONS ETUDIE LA CATALYSE ASYMETRIQUE DE LA REACTION DE DIELS-ALDER PAR DES ACIDES DE LEWIS CHIRAUX DE L'ALUMINIUM. L'ETUDE DE DIFFERENTS PARAMETRES EXPERIMENTAUX COMME LE SOLVANT LA QUANTITE DE CATALYSEUR, LA FORMATION DU CATALYSEUR ET LA TEMPERATURE DE REACTION, A PERMIS DE METTRE AU POINT UN SYSTEME CATALYTIQUE PERFORMANT PUISQU'UN EXCES ENANTIOMETRIQUE DE 86% A PU ETRE OBTENU LORS DE LA REACTION ENTRE LE CYCLOPENTADIENE ET LA METHACROLEINE A 100#OC. DANS UNE DEUXIEME PARTIE NOUS AVONS MIS AU POINT PUIS DEVELOPPE UNE NOUVELLE VOIE D'ACCES AUX SULFOXYDES ENANTIOMERIQUEMENT PURS. CETTE SYNTHESE UTILISE COMME INTERMEDIAIRE CLE UN SULFITE CYCLIQUE CHIRAL, QUI PAR REACTION AVEC DEUX ORGANOMETALLIQUES DIFFERENTS PRODUIT DES SULFOXYDES CHIRAUX. LES DEUX ENANTIOMERES D'UN SULFOXYDE PEUVENT ETRE OBTENUS ET LA CONNAISSANCE DU MECANISME DE LA REACTION NOUS PERMET DE PREVOIR LA CONFIGURATION ABSOLUE DE CHAQUE SULFOXYDE. LA DERNIERE PARTIE DE CETTE THESE DEVELOPPE UNE NOUVELLE VOIE D'ACCES AUX COMPOSES A CHIRALITE PLANAIRE. CETTE METHODE UTILISE L'ORTHOLITIATION DIASTEREOSELECTIVE DU FERROCENYL T-BUTYL SULFOXYDE. LES COMPOSES A CHIRALITE PLANAIRE SONT OBTENUS AVEC DES EXCES DIASTEREOISOMERIQUES A 96%, ET DES FERROCENYL PHOSPHINES ONT PU AINSI ETRE PREPAREES OPTIQUEMENT PURES
Author: THOMAS.. ISARNO
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 197
Get Book Here
Book Description
LE TRAVAIL DECRIT DANS CE MEMOIRE PORTE SUR LA SYNTHESE ASYMETRIQUE D'EPOXYDES ET DE CYCLOPROPANES ENANTIOMERIQUEMENT ENRICHIS AU DEPART D'YLURES DE SOUFRE CHIRAUX DERIVES DU (+)-(R,R,R)-OXATHIANE D'ELIEL. LES SELS DE SULFONIUM CORRESPONDANTS, AISEMENT OBTENUS NOTAMMENT GRACE A L'EMPLOI DE TRIFLATE D'ARGENT, SONT DEPROTONES A L'AIDE DE BASES PHOSPHAZENES, DEJA UTILISEES AVEC SUCCES LORS D'ADDITIONS DE MICHAEL ASYMETRIQUES EN QUANTITES CATALYTIQUES DE BASE. DANS UN PREMIER TEMPS LES YLURES AINSI OBTENUS ONT ETE MIS EN REACTION AVEC DES ALDEHYDES AROMATIQUES AFIN DE GENERER DES EPOXYDES DIAROMATIQUES AVEC DES EXCES ENANTIOMERIQUES ENTRE 97 ET 99.8% ET DE CONFIGURATION ABSOLUE R,R. L'EMPLOI D'UNE BASE PHOSPHAZENE NOTAMMENT ET-P 2 A PERMIS DE DIMINUER LES TEMPS DE REACTION A 30 MINUTES PAR RAPPORT A 24-48H AVEC DES BASES CLASSIQUES. L'OUVERTURE D'UN DE CES EPOXYDES A PERMIS D'OBTENIR UN ALCOOL PYRIDINIQUE AVEC UN EXCES ENANTIOMERIQUE DE 99.6% TRES IMPORTANT EN CATALYSE ASYMETRIQUE HOMOGENE. DANS UN DEUXIEME TEMPS NOUS AVONS MONTRE QUE CETTE METHODE ETAIT APPLICABLE A LA SYNTHESE D'ARYLCARBETHOXYCYCLOPROPANES DE CONFIGURATION ABSOLUE R,R AVEC DES EXCES ENANTIOMERIQUES ALLANT DE 95 A 99% ET DES TEMPS DE REACTION INFERIEURS A 30 MINUTES. PAR AILLEURS UNE ETUDE RMN COMPLETE SUR L'ATTRIBUTION CIS/TRANS DE CE TYPE DE CYCLOPROPANE A ETE CONDUITE. NOUS AVONS EGALEMENT REALISE LA PREMIERE SYNTHESE ASYMETRIQUE DE NITROCYCLOPROPANES PAR REACTION AVEC DES NITROALCENES. ENFIN L'OUVERTURE D'UN CYCLOPROPANE PORTANT UN GROUPEMENT TERTBUTYLE, MAINTENANT OBTENU AVEC UN EXCES ENANTIOMERIQUE DE 98.9% A PERMIS LA PREMIERE SYNTHESE ASYMETRIQUE DU FENPROPIMORPH, UN FONGICIDE PUISSANT.
Author: Thierry Muller
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 320
Get Book Here
Book Description
Nos travaux ont porté sur la synthèse du 8,10-diphényltricyclo [5.2.2.02, 6] undéca-2,5-diène cp*h, ligand cyclopentadiénique chiral de symétrie C2, récemment décrit par Vollhardt, sur la préparation de ses complexes organométalliques de titane, zirconium et de rhodium, ainsi que sur leurs applications en catalyse asymétrique. Après une investigation en série racémique de la synthèse de cp*h, nous avons mis au point une réduction par voie enzymatique du (i)-trans-6-phénylecyclohex-3-en-1-ol, basée sur l'hydrolyse énantiosélective de son chloracétate. Cette nouvelle voie d'accès aux séries optiquement actives permet un accès commode et efficace à plusieurs dizaines de grammes de chaque énantiomère du ligand cp*h. Au cours de cette investigation, il a également été possible de caractériser le dimère racémique du (1)-2,5-diphénylspiro bicyclo [2.2.1] heptane-7,1-[2’,4’] cyclopentadiène, dérivé spirannique précurseur du ligand cp*h. La particularité de cette dimérisation réside dans sa triple stéréosélectivité, puisqu'il ne se forme qu'un seul des huit dimères racémiques théoriquement possibles. Nous avons, par la suite, préparé et caractérisé divers complexes mono et dicyclopentadiènyles de titane et de zirconium, les premiers complexes de rhodium (+i) possédant un ligand cyclopentadiènyle chiral et les analogues chiraux aux complexes pentaméthyles de Maitlis. Nos essais en vue de l'obtention de complexes monocyclopentadiènyles de zirconium et de ruthénium n'ont pas abouti. L'ensemble de ces complexes a fait l'objet d'études en catalyse asymétrique (hydrogénation, réductions de cétone, cycloadditions, époxydation...). Parmi les différents résultats, il faut souligner l'inactivité du dérivé dicyclopentadiènyle de titane dans l'hydrogénation d'alcènes très substitués alors qu'il catalyse l'hydrogénation énantiosélective du 2-phénylbut-1-ène avec des inductions asymétriques de l'ordre de 70%, mais surtout l'époxydation de l'alcool cinnamique avec des inductions asymétriques pouvant atteindre 20% en présence d'un complexe trialkoxyle de titane. Le dernier résultat constitue le premier exemple d'époxydation asymétrique pour lequel l'inducteur chiral est un ligand cyclopentadiènique optiquement actif. Les complexes organométalliques comportant le ligand de Vollhardt ne rivalisent donc pas avec les catalyseurs organométalliques optiquement actifs existants
Author: FREDERIQUE.. MAZE
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 166
Get Book Here
Book Description
LA SYNTHESE D'ALCOOLS CHIRAUX CONNAIT UN ESSOR CONSIDERABLE EN CHIMIE ORGANIQUE DEPUIS CES DERNIERES ANNEES. EN EFFET CES ENTITES CHIRALES PEUVENT CONSTITUER DES INTERMEDIAIRES REACTIONNELS IMPORTANTS NOTAMMENT DANS LA SYNTHESE DE PRODUITS NATURELS OPTIQUEMENT ACTIFS D'INTERET PHARMACEUTIQUE. LE PREMIER CHAPITRE PROPOSE UNE VUE D'ENSEMBLE DES METHODES STOECHIOMETRIQUES ET CATALYTIQUES PERMETTANT LA PREPARATION DE CES COMPOSES A PARTIR D'ALCENES, D'ALDEHYDES ET DE CETONES. CE TRAVAIL DE THESE A POUR OBJET L'UTILISATION D'UNE NOUVELLE CLASSE DE COMPOSES OPTIQUEMENT ACTIFS LES HYDROXYTHIOLS CHIRAUX, EN CATALYSE ASYMETRIQUE. APRES UNE ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE DE LA SYNTHESE ET DE L'UTILISATION DES HYDROXYTHIOLS EN CATALYSE ASYMETRIQUE, LE SECOND CHAPITRE CONCERNE LA PREPARATION D'HYDROXYTHIOLS CHIRAUX DERIVES DU (+)-CAMPHRE, DE LA R-(+)-PULEGONE ET DE LA L-CYSTEINE UTILISES DANS LA SUITE DE NOS TRAVAUX. LE TROISIEME CHAPITRE EST CONSACRE AUX REACTIONS DE REDUCTION ASYMETRIQUE DE CETONES PAR DES HYDRURES DE BORE CATALYSEES PAR LES HYDROXYTHIOLS. L'ETUDE DE L'INFLUENCE DES DIFFERENTS PARAMETRES DE LA REACTION A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE LES CONDITIONS OPTIMALES DE REACTION. LE QUATRIEME CHAPITRE DEVELOPPE L'UTILISATION DES HYDROXYTHIOLS CHIRAUX COMME LIGANDS DANS L'ALKYLATION ASYMETRIQUE DES ALDEHYDES PAR ET#2ZN. LES MEILLEURS RESULTATS SONT OBTENUS EN PRESENCE DE SYSTEMES BIMETALLIQUES TI/ZN. CE TRAVAIL EST CLOS PAR LA SYNTHESE DE THIOPHOSPHINITES CHIRAUX A PARTIR DE THIOLS ET LA PRESENTATION DES PREMIERS RESULTATS OBTENUS EN HYDROGENATION DE LIAISON C = C UTILISANT CES COMPOSES COMME LIGANDS DE COMPLEXES DE RHODIUM.
Author: Frédéric Pezet
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages :
Get Book Here
Book Description
Author: Jérôme Keldenich
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 0
Get Book Here
Book Description
La réactivité de certains systèmes catalytiques vis à vis de substrats conçus spécialement pour la formation de centres chiraux tétrasubstitués a été testée. Les différentes méthodologies utilisées font intervenir l'alkylation allylique asymétrique pour la formation d'un centre tétrasubstitué en position benzylique. En outre, la silylcyanation asymétrique permet d'envisager la synthèse d'un autre composé pouvant jouer le rôle de brique constitutive dans la synthèse d'un même motif. Cette réaction et ses potentialités sont explorées et permettent d'envisager différentes stratégies douces (organocatalyse) et écologiques (greffage de catalyseur et recyclage). Les résultats montrent que l'alkylation allylique asymétrique permet l'accès aisé au composé désiré avec de bons ratios énantiomériques. De même la silylcyanation asymétrique donne des résultats assez encourageants.
Author: Amélia Thomasset
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 0
Get Book Here
Book Description
