Synthèse de nouveaux copolymères amphiphiles cationiques à blocs, par voie radicalaire à l'aide d'iniferters PDF Download
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Author: Laure Dziadosz
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 236
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Book Description
Ce travail de recherche a été consacré à la synthèse de copolymères amphiphiles cationiques à blocs, et à l'étude de leur comportement physico-chimique en milieu aqueux. Ces copolymères ont été obtenus par polymérisation radicalaire du bromure de 3-hexadecyl-1-vinylimidazol-3-ium (VIC16Br), à l'aide de macro- et poly-iniferters à base de poly(oxyethylène) (POE). Le macroiniferter est composé de deux segments POE de part et d'autre d'une fonction disulfure de thiurame ; quant au polyiniferter, sa structure consiste en une alternance de segments POE et de fonctions disulfure de thiurame. Dans notre cas, la répartition des blocs POE et poly-bromure de 3-hexadecyl-1-vinylimidazol-3-ium) (P(VIC16Br)) des copolymères synthétisés n'a pu être définie. Cependant, selon la littérature, nous pouvons suggérer l'obtention de copolymères triblocs POE-P(VIC16Br)-POE, et de copolymères alternés (-POE-P(VIC16Br)-) n lors de l'utilisation respective du macroiniferter et du polyiniferter. Ainsi, divers copolymères de viscosité intrinsèque très variable et contenant jusqu'à 40% de motifs oxyethylène ont été préparés en jouant sur les réactifs utilisés, sur leur concentration et sur le temps de polymérisation. En milieu aqueux, nous avons surtout mis en évidence l'aptitude des copolymères à s'organiser en pelotes, en créant des microdomaines hydrophobes. Ce comportement a été détecté : à l'aide de sondes fluorescentes très sensibles à leur microenvironnement, par viscosimétrie dans un mélange binaire eau/n-propanol de concentrations croissantes en eau, et par cryomicroscopie électronique en transmission. Par tensiométrie superficielle, nous avons aussi vérifié le caractère peu tensioactif de ces macromolécules. Pour toutes ces techniques, le comportement de chaque copolymère a été relié aux caractéristiques de chacun d'eux, puis comparé à ceux de l'homopolymère de VIC16Br et d'une molécule modèle amphiphile cationique tensioactive : le bromure de 3-hexadecyl-1-methylimidazol-3-ium.
Author: Laure Dziadosz
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Category :
Languages : fr
Pages : 236
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Book Description
Ce travail de recherche a été consacré à la synthèse de copolymères amphiphiles cationiques à blocs, et à l'étude de leur comportement physico-chimique en milieu aqueux. Ces copolymères ont été obtenus par polymérisation radicalaire du bromure de 3-hexadecyl-1-vinylimidazol-3-ium (VIC16Br), à l'aide de macro- et poly-iniferters à base de poly(oxyethylène) (POE). Le macroiniferter est composé de deux segments POE de part et d'autre d'une fonction disulfure de thiurame ; quant au polyiniferter, sa structure consiste en une alternance de segments POE et de fonctions disulfure de thiurame. Dans notre cas, la répartition des blocs POE et poly-bromure de 3-hexadecyl-1-vinylimidazol-3-ium) (P(VIC16Br)) des copolymères synthétisés n'a pu être définie. Cependant, selon la littérature, nous pouvons suggérer l'obtention de copolymères triblocs POE-P(VIC16Br)-POE, et de copolymères alternés (-POE-P(VIC16Br)-) n lors de l'utilisation respective du macroiniferter et du polyiniferter. Ainsi, divers copolymères de viscosité intrinsèque très variable et contenant jusqu'à 40% de motifs oxyethylène ont été préparés en jouant sur les réactifs utilisés, sur leur concentration et sur le temps de polymérisation. En milieu aqueux, nous avons surtout mis en évidence l'aptitude des copolymères à s'organiser en pelotes, en créant des microdomaines hydrophobes. Ce comportement a été détecté : à l'aide de sondes fluorescentes très sensibles à leur microenvironnement, par viscosimétrie dans un mélange binaire eau/n-propanol de concentrations croissantes en eau, et par cryomicroscopie électronique en transmission. Par tensiométrie superficielle, nous avons aussi vérifié le caractère peu tensioactif de ces macromolécules. Pour toutes ces techniques, le comportement de chaque copolymère a été relié aux caractéristiques de chacun d'eux, puis comparé à ceux de l'homopolymère de VIC16Br et d'une molécule modèle amphiphile cationique tensioactive : le bromure de 3-hexadecyl-1-methylimidazol-3-ium.
Author: ARNAUD.. FISCHER
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 242
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Book Description
L'ESSOR RECENT DE LA POLYMERISATION RADICALAIRE CONTROLEE PAR LES RADICAUX NITROXYLE NOUS A CONDUITS A APPLIQUER CETTE TECHNIQUE A LA SYNTHESE DE COPOLYMERES AMPHIPHILES CATIONIQUES A BLOCS. UNE PREMIERE ETUDE A PERMIS DE DEMONTRER QUE LA 4-VINYL-PYRIDINE (4VP) POLYMERISAIT DE MANIERE CONTROLEE EN PRESENCE DE 2,2,6,6-TETRAMETHYLPIPERIDINYL-1-OXY (TEMPO). LA COPOLYMERISATION DE N,N-DIMETHYLACRYLAMIDE (DMAA) AMORCEE PAR UN PREMIER BLOC POLY(4VP) S'EST REVELEE FRUCTUEUSE, CONDUISANT A DES COPOLYMERES DE FAIBLE POLYMOLECULARITE. UNE SERIE DE BIBLOCS A AINSI ETE PREPAREE, MOYENNANT UNE DERNIERE ETAPE DE QUATERNISATION DES MOTIFS PYRIDINIQUES PAR UNE CHAINE ALKYLE LONGUE, LE PREMIER BLOC - POLY(BROMURE DE 1-HEXADECYL-4-VINYL-PYRIDINIUM) - DE TOUS LES COPOLYMERES AYANT LA MEME TAILLE, LE SECOND, HYDROSOLUBLE - POLY(DMAA) - ETANT DE TAILLE VARIABLE. LE COMPORTEMENT DES PRODUITS SYNTHETISES A ETE ETUDIE EN SOLUTION AQUEUSE PAR VISCOSIMETRIE, SPECTROSCOPIE DE FLUORESCENCE ET TENSIOMETRIE. L'EXISTENCE DE MICRODOMAINES HYDROPHOBES FORMES PAR LES CHAINES ALKYLES LONGUES A ETE MISE EN EVIDENCE PAR LA CHUTE DE LA VISCOSITE REDUITE DE SOLUTIONS DE POLYMERES DANS LE PROPAN-1-OL LORS DE L'ADDITION D'EAU, COMPORTEMENT SYMPTOMATIQUE D'UN PHENOMENE DE REPLIEMENT INTRAMOLECULAIRE. LA SPECTROSCOPIE DE FLUORESCENCE A MONTRE QU'UNE AUGMENTATION DE LA LONGUEUR DU BLOC HYDROSOLUBLE PROVOQUAIT A LA FOIS UN ACCROISSEMENT DE LA POLARITE DES MICRODOMAINES ET UN RELACHEMENT DE LEUR COHESION SUITE A UNE PENETRATION PLUS AISEE DE L'EAU. LA TENSIOMETRIE A REVELE UNE DIMINUTION DU POUVOIR TENSIOACTIF DES COPOLYMERES LORSQUE LA TENEUR EN MOTIFS HYDROSOLUBLES AUGMENTAIT, PHENOMENE LOGIQUE DANS LA MESURE OU UNE PLUS GRANDE HYDROSOLUBILITE TEND A ATTIRER DAVANTAGE LES MACROMOLECULES AU SEIN DE LA SOLUTION.
Author: Abdesselam Benjelloun
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 260
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Book Description
CE TRAVAIL DE RECHERCHE A ETE CONSACRE A L'ELABORATION DE NOUVEAUX POLYMERES AMPHIPHILES CATIONIQUES DERIVES DE LA 3-VINYLPYRIDINE. ILS SONT OBTENUS PAR POLYMERISATION RADICALAIRE, EN SOLUTION, DES SELS DE PYRIDINIUM CORRESPONDANTS. CETTE VOIE DE SYNTHESE NOUS A PERMIS D'OBTENIR DES HOMOPOLYMERES DE STRUCTURE BIEN DEFINIE ET DES COPOLYMERES FINAUX ENTIEREMENT QUATERNISES. POUR MIEUX CARACTERISER LE COMPORTEMENT DE CES POLYMERES EN SOLUTION AQUEUSE DILUEE, NOUS AVONS FAIT APPEL A DIFFERENTES TECHNIQUES PHYSICO-CHIMIQUES TELLES QUE LA VISCOSIMETRIE, LES EFFETS DE SOLVATOCHROMIE, LA SPECTROSCOPIE DE FLUORESCENCE DES ROTORS MOLECULAIRES, LA TENSIOMETRIE ET LA CRYO-MICROSCOPIE ELECTRONIQUE EN TRANSMISSION. UNE CORRELATION ENTRE LA STRUCTURE CHIMIQUE DE CES POLYMERES ET LEURS PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES EN SOLUTION AQUEUSE A PU ETRE ETABLIE. NOUS AVONS, EGALEMENT, ETUDIE L'INFLUENCE DU MILIEU SOLVANT ET DE LA CONCENTRATION EN POLYMERE SUR LEUR COMPORTEMENT EN MILIEU AQUEUX. LES MESURES VISCOSIMETRIQUES REVELENT LA FORMATION DE MICRODOMAINES HYDROPHOBES A PARTIR DE FAIBLES TENEURS EN EAU. ELLES MONTRENT UN CHANGEMENT CONFORMATIONNEL QUI CORRESPOND A UNE MEILLEURE STABILITE DES MICRODOMAINES POUR UN TAUX CROISSANT EN MOTIFS 3VPC#1#6BR. LES MEMES EFFETS ONT ETE OBSERVES PAR FLUORESCENCE DES ROTORS MOLECULAIRES ET LES EFFETS SOLVATOCHROMIE QUI SE TRADUISENT PAR UN CHANGEMENT DE LA POLARITE DU MILIEU ENVIRONNANT LA SONDE UTILISEE. DES RESULTATS OBTENUS PAR CRYO-MET REVELENT UNE ORGANISATION PARTICULIERE DE L'HOMOPOLYMERE P3VPC#1#6BR EN FORME D'EMPREINTE DIGITALE. ENFIN L'APTITUDE DE CES MICRODOMAINES A INCORPORER DES SUBSTANCES HYDROPHOBES DANS L'EAU MAIS SOLUBLES EN MILIEU ORGANIQUE NOUS ONT CONDUIT A LES UTILISER EN TANT QUE MICROREACTEURS DANS LESQUELS PEUVENT SE DEROULER DES REACTIONS BIMOLECULAIRES D'HYDROLYSE D'ESTERS ACTIVES
