Author: Gérard Thomas (auteur en génie des procédés).)
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Languages : fr
Pages : 0
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Nous avons voulu aborder de façon systématique le problème de l'influence de l'atmosphère gazeuse sur la vitesse d'une réaction de décomposition d'un solide. Pour cela, nous avons choisi d'étudier des systèmes univariants dont l'évolution était bien déterminée : Nous nous sommes placés dans le cas très fréquent où une interface plan séparant l'ancienne phase de la nouvelle se propage à vitesse constante vers l'intérieur du cristal. Cette constante d'avancement interfacial est une fonction de la pression du gaz émis par la réaction. Afin de préciser de quelle manière cette influence se fait sentir, nous avons été amené à imaginer des mécanismes mettant en jeu des processus connus : Réaction d'interface, adsorption, changement de phase, ..., mais qui n'avaient jamais été clairement juxtaposés. Aux systèmes envisagés, nous avons appliqué un traitement quasi-chimique qui a rendu relativement aisée l'écriture des réactions : Les solides étudiés ont été identifiés à un ensemble d'éléments structuraux, fonction de la nature des liaisons à l'intérieur du cristal. L'expression de la vitesse v de la réaction en fonction de la pression PG du gaz - pur ou appartenant à un mélange binaire - émis par la réaction a pu être donnée dans le cas de chaque régime pur. Ainsi, outre le type de courbe v(P) monotone décroissante pour laquelle existait une justification théorique, et que nous avons retrouvé dans de nombreux cas purs, nous avons mis en évidence la possibilité d'obtenir une courbe v(P) présentant un maximum. Ceci est l'indice d'une véritable catalyse par la phase gazeuse, alors que jusqu'à présent, seuls les solides étaient considérés comme catalyseurs. Des exemples expérimentaux de chaque type de courbe corroborent nos modèles réactionnels. Une grande partie des hypothèses nécessaires à leur élaboration semble vérifiable par l'expérience ; ainsi avons-nous pu mettre en évidence que le sulfate de lithium monohydraté, tout comme le borax, était le siège de réaction unique dans la gamme de pression et de température considérées ; une substance présentait une courbe v(P) monotone décroissante, l'autre une courbe à maximum. Il est également apparu sur un exemple concret - celui du chlorure de baryum dihydraté - que les conditions thermodynamiques d'apparition des phases nouvelles sont prépondérantes dans l'étude d'une courbe v(P). Aussi, pour chaque réaction étudiée. avons-nous soigneusement envisagé chacun des aspects structuraux, thermiques et massiques. Nous avons par ailleurs souligné l'influence, sur la vitesse de réaction, de la nature et de la pression partielle de gaz supposés chimiquement inertes, pour une pression partielle constante du gaz émis. De tels résultats peuvent s'interpréter en admettant une adsorption concurrente du gaz inerte et du gaz émis sur les sites de l'interface solide-gaz. En définitive, nous avons montré de façon quantitative l'importante influence de l'atmosphère gazeuse sur la cinétique d'une réaction de décomposition mettant en jeu des constituants formant un système univariant.
Author: Gérard Thomas
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Languages : fr
Pages : 117
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Nous avons voulu aborder de façon systématique le problème de l'influence de l'atmosphère gazeuse sur la vitesse d'une réaction de décomposition d'un solide. Pour cela, nous avons choisi d'étudier des systèmes univariants dont l'évolution était bien déterminée : Nous nous sommes placés dans le cas très fréquent où une interface plan séparant l'ancienne phase de la nouvelle se propage à vitesse constante vers l'intérieur du cristal. Cette constante d'avancement interfacial est une fonction de la pression du gaz émis par la réaction. Afin de préciser de quelle manière cette influence se fait sentir, nous avons été amené à imaginer des mécanismes mettant en jeu des processus connus : Réaction d'interface, adsorption, changement de phase, ..., mais qui n'avaient jamais été clairement juxtaposés. Aux systèmes envisagés, nous avons appliqué un traitement quasi-chimique qui a rendu relativement aisée l'écriture des réactions : Les solides étudiés ont été identifiés à un ensemble d'éléments structuraux, fonction de la nature des liaisons à l'intérieur du cristal. L'expression de la vitesse v de la réaction en fonction de la pression PG du gaz - pur ou appartenant à un mélange binaire - émis par la réaction a pu être donnée dans le cas de chaque régime pur. Ainsi, outre le type de courbe v(P) monotone décroissante pour laquelle existait une justification théorique, et que nous avons retrouvé dans de nombreux cas purs, nous avons mis en évidence la possibilité d'obtenir une courbe v(P) présentant un maximum. Ceci est l'indice d'une véritable catalyse par la phase gazeuse, alors que jusqu'à présent, seuls les solides étaient considérés comme catalyseurs. Des exemples expérimentaux de chaque type de courbe corroborent nos modèles réactionnels. Une grande partie des hypothèses nécessaires à leur élaboration semble vérifiable par l'expérience ; ainsi avons-nous pu mettre en évidence que le sulfate de lithium monohydraté, tout comme le borax, était le siège de réaction unique dans la gamme de pression et de température considérées ; une substance présentait une courbe v(P) monotone décroissante, l'autre une courbe à maximum. Il est également apparu sur un exemple concret - celui du chlorure de baryum dihydraté - que les conditions thermodynamiques d'apparition des phases nouvelles sont prépondérantes dans l'étude d'une courbe v(P). Aussi, pour chaque réaction étudiée. avons-nous soigneusement envisagé chacun des aspects structuraux, thermiques et massiques. Nous avons par ailleurs souligné l'influence, sur la vitesse de réaction, de la nature et de la pression partielle de gaz supposés chimiquement inertes, pour une pression partielle constante du gaz émis. De tels résultats peuvent s'interpréter en admettant une adsorption concurrente du gaz inerte et du gaz émis sur les sites de l'interface solide-gaz. En définitive, nous avons montré de façon quantitative l'importante influence de l'atmosphère gazeuse sur la cinétique d'une réaction de décomposition mettant en jeu des constituants formant un système univariant.
Author: Gérard Thomas
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Languages : fr
Pages : 112
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Author: Robert Bardel
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Languages : fr
Pages : 105
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Le mécanisme intime des réactions en milieu hétérogène est généralement mal connu. Les moyens d'investigation classiques : Analyse thermogravimétrique, radiocristallographie, microcalorimétrie, rendent compte des effets macroscopiques globaux; mais les phénomènes de surface sont rarement accessibles aux mesures, bien que leur rôle soit déterminant dans l'évolution de ces réactions. Ces difficultés ont pour conséquence d'imposer à la technique opératoire un empirisme dangereux. De nombreuses études sur la décomposition des solides font appel à des techniques expérimentales où l'atmosphère au-dessus de l'échantillon est mal définie ; en particulier, certaines réactions sont étudiées sous air ou en présence d'un gaz vecteur considéré comme ne participant pas à la réaction. Nous avons voulu montrer dans l'étude qui suit le rôle particulièrement complexe de l'atmosphère gazeuse sur une réaction de décomposition d'un solide. Dans une première partie, nous rappelons les résultats expérimentaux connus concernant l'effet des gaz sur la décomposition de certains solides, carbonates et hydrates en particulier. Et nous dressons le bilan des principales écoles d'interprétation des phénomènes. Nous décrivons ensuite les techniques expérimentales que nous avons mises en oeuvre pour étudier la décomposition du carbonate d'argent. Nous avons examiné l'influence sur la vitesse de réaction, du gaz carbonique et de trois gaz étrangers : Vapeur d'eau, oxygène, vapeur de méthanol. Enfin, un mécanisme réactionnel est proposé qui rend compte de façon quantitative ou semi-quantitative de l'influence du gaz carbonique et de la vapeur d'eau sur la vitesse de décomposition du carbonate d'argent.
Author: Robert Bardel
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Languages : fr
Pages : 199
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Un certain nombre de réactions de décomposition des solides de la forme : S1 donne S2 + [G] présentent un grand intérêt pratique. On peut citer la préparation des liants hydrauliques obtenus par déshydratation des hydrates salins. Ces réactions constituent aussi un procédé courant d'obtention de catalyseurs de synthèse pour la chimie industrielle : Les oxydes métalliques en particulier peuvent être obtenus par cette voie à partir des sels du métal (carbonates - hydroxydes - formiates, etc, ...). Malgré l'intérêt pratique de ces réactions leur mécanisme est souvent mal connu. L'hétérogénéité du système est responsable de cette méconnaissance car elle rend délicate les mesures dans la zone réactionnelle et ne permet pas toujours de maîtriser l'ensemble des paramètres qui influent sur la réaction. La plupart des études fondamentales consacrées aux réactions de ce type ont pour but de décrire l'évolution géométrique de l'interface réactionnel ou d’interpréter par des lois formelles les courbes d’évolution en fonction du temps. Nous avons cherché dans ce mémoire à progresser dans le sens d'une meilleure connaissance des processus chimiques qui affectent les réactions de décomposition des solides.
Author: Austin M 1876-1956 Patterson
Publisher: Scholar Select
ISBN: 9781296567972
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Languages : en
Pages : 340
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This work has been selected by scholars as being culturally important, and is part of the knowledge base of civilization as we know it. This work was reproduced from the original artifact, and remains as true to the original work as possible. Therefore, you will see the original copyright references, library stamps (as most of these works have been housed in our most important libraries around the world), and other notations in the work. This work is in the public domain in the United States of America, and possibly other nations. Within the United States, you may freely copy and distribute this work, as no entity (individual or corporate) has a copyright on the body of the work.As a reproduction of a historical artifact, this work may contain missing or blurred pages, poor pictures, errant marks, etc. Scholars believe, and we concur, that this work is important enough to be preserved, reproduced, and made generally available to the public. We appreciate your support of the preservation process, and thank you for being an important part of keeping this knowledge alive and relevant.
Author: J. Gautheyrou
Publisher: CRC Press
ISBN: 9789054107163
Category : Technology & Engineering
Languages : en
Pages : 514
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The objective of this book is to provide a better understanding of tools for soil analysis in order to use them more efficiently. It covers sampling problems as well as difficulties relating to actual analysis and quality control.
Author: R. O. Slatyer
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Category : Crops
Languages : en
Pages : 586
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Author: National Research Council
Publisher: National Academies Press
ISBN: 0309170435
Category : Nature
Languages : en
Pages : 241
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Having safe drinking water is important to all Americans. The Environmental Protection Agency's decision in the summer of 2001 to delay implementing a new, more stringent standard for the maximum allowable level for arsenic in drinking water generated a great deal of criticism and controversy. Ultimately at issue were newer data on arsenic beyond those that had been examined in a 1999 National Research Council report. EPA asked the National Research Council for an evaluation of the new data available. The committee's analyses and conclusions are presented in Arsenic in Drinking Water: 2001 Update. New epidemiological studies are critically evaluated, as are new experimental data that provide information on how and at what level arsenic in drinking water can lead to cancer. The report's findings are consistent with those of the 1999 report that found high risks of cancer at the previous federal standard of 50 parts per billion. In fact, the new report concludes that men and women who consume water containing 3 parts per billion of arsenic daily have about a 1 in 1,000 increased risk of developing bladder or lung cancer during their lifetime.
Author: Unesco
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Category : Arid regions
Languages : en
Pages : 144
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