Polymères associatifs téléchéliques : propriétés statiques et dynamiques PDF Download
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Author: Christophe Chassenieux
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 100
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Book Description
LES POLYMERES ASSOCIATIFS SONT DES MACROMOLECULES FLEXIBLES QUI CONTIENNENT DES SITES CAPABLES D'INTERACTIONS FORTES ENTRE EUX, SUSCEPTIBLES DE DONNER NAISSANCE A DES JONCTIONS REVERSIBLES. CE TRAVAIL A PORTE SUR L'ETUDE DE SYSTEMES TELECHELIQUES MODELES POUR LESQUELS LES GROUPEMENTS ASSOCIATIFS SONT SITUES AUX EXTREMITES DES CHAINES. LE PREMIER TYPE DE SYSTEME EST ETUDIE EN MILIEU AQUEUX, IL S'AGIT DE POLYOXYETHYLENES (POE) MODIFIES HYDROPHOBIQUEMENT PAR DES GREFFONS DODECYLES. LES EFFETS DE LA MASSE MOLAIRE DE LA CHAINE DE POE ET DE LA FONCTIONNALITE (MONO OU DIFONCTIONNELS) ONT ETE SUIVIS DE MANIERE SYSTEMATIQUE. CES SYSTEMES S'ASSOCIENT A DES CONCENTRATIONS D'AGREGATION PROCHES DE LA CONCENTRATION DE RECOUVREMENT DES CHAINES. AU DELA DE CETTE CONCENTRATION, LA VISCOSITE AUGMENTE RAPIDEMENT CE QUI CONDUIT A LA FORMATION D'UN GEL TEMPORAIRE. LES DONNEES EXPERIMENTALES DE DIFFUSION DE LA LUMIERE SONT DECRITES PAR UN MODELE D'ASSOCIATION OUVERTE DES MICELLES SI L'ON TIENT COMPTE DE L'EFFET DES INTERACTIONS. LE SECOND TYPE DE SYSTEME EST FORME DE IONOMERES SULFONES EN MILIEU ORGANIQUE ET CONSTITUE UN PARFAIT NEGATIF DU PREMIER. POUR DES COMPOSES MONOFONCTIONNALISES, ON OBSERVE LA FORMATION DE MICELLES DE TYPE ETOILE. POUR LES COMPOSES DIFONCTIONNALISES, LA CROISSANCE DU RESEAU TEMPORAIRE AVEC LA CONCENTRATION A ETE ETUDIEE, CE QUI A PERMIS UNE MODELISATION QUALITATIVE DE L'ASSOCIATION. A BASSE CONCENTRATION MAIS AU DESSUS D'UNE CONCENTRATION MICELLAIRE CRITIQUE, LES IONOMERES S'ORGANISENT EN MICELLES FLEURS. POUR UNE CONCENTRATION SEUIL EN FLEURS, CES ENTITES S'ASSOCIENT SELON UN MECANISME D'ASSOCIATION OUVERTE POUR FORMER DES AGREGATS DE PLUS EN PLUS GRANDS. POUR UNE CONCENTRATION CARACTERISTIQUE, UN AGREGAT INFINI EST FORME VIA UN PROCESSUS DE PERCOLATION, LE SYSTEME PRESENTE ALORS : - UN MODULE ELASTIQUE A DES TEMPS PLUS RAPIDES QUE LE TEMPS DE VIE D'UNE EXTREMITE IONIQUE DANS LE MULTIPLET - UN MODE LENT DE RELAXATION EN DIFFUSION DYNAMIQUE DE LA LUMIERE. LE TEMPS ASSOCIE A CE MODE (T#S) ET CELUI MESURE PAR RHEOLOGIE (T#V) ONT LA MEME DEPENDANCE EN TEMPERATURE INDIQUANT QU'ILS SONT GOUVERNES PAR LA MEME MECANISME. D'UN POINT DE VUE QUANTITATIF, LES RESULTATS PEUVENT ETRE DECRITS AVEC LE MEME MODELE QUE POUR LES POE CE QUI REVELE UNE CERTAINE UNIVERSALITE DANS LE COMPORTEMENT DE CES SYSTEMES TELECHELIQUES.
Author: Christophe Chassenieux
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 100
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Book Description
LES POLYMERES ASSOCIATIFS SONT DES MACROMOLECULES FLEXIBLES QUI CONTIENNENT DES SITES CAPABLES D'INTERACTIONS FORTES ENTRE EUX, SUSCEPTIBLES DE DONNER NAISSANCE A DES JONCTIONS REVERSIBLES. CE TRAVAIL A PORTE SUR L'ETUDE DE SYSTEMES TELECHELIQUES MODELES POUR LESQUELS LES GROUPEMENTS ASSOCIATIFS SONT SITUES AUX EXTREMITES DES CHAINES. LE PREMIER TYPE DE SYSTEME EST ETUDIE EN MILIEU AQUEUX, IL S'AGIT DE POLYOXYETHYLENES (POE) MODIFIES HYDROPHOBIQUEMENT PAR DES GREFFONS DODECYLES. LES EFFETS DE LA MASSE MOLAIRE DE LA CHAINE DE POE ET DE LA FONCTIONNALITE (MONO OU DIFONCTIONNELS) ONT ETE SUIVIS DE MANIERE SYSTEMATIQUE. CES SYSTEMES S'ASSOCIENT A DES CONCENTRATIONS D'AGREGATION PROCHES DE LA CONCENTRATION DE RECOUVREMENT DES CHAINES. AU DELA DE CETTE CONCENTRATION, LA VISCOSITE AUGMENTE RAPIDEMENT CE QUI CONDUIT A LA FORMATION D'UN GEL TEMPORAIRE. LES DONNEES EXPERIMENTALES DE DIFFUSION DE LA LUMIERE SONT DECRITES PAR UN MODELE D'ASSOCIATION OUVERTE DES MICELLES SI L'ON TIENT COMPTE DE L'EFFET DES INTERACTIONS. LE SECOND TYPE DE SYSTEME EST FORME DE IONOMERES SULFONES EN MILIEU ORGANIQUE ET CONSTITUE UN PARFAIT NEGATIF DU PREMIER. POUR DES COMPOSES MONOFONCTIONNALISES, ON OBSERVE LA FORMATION DE MICELLES DE TYPE ETOILE. POUR LES COMPOSES DIFONCTIONNALISES, LA CROISSANCE DU RESEAU TEMPORAIRE AVEC LA CONCENTRATION A ETE ETUDIEE, CE QUI A PERMIS UNE MODELISATION QUALITATIVE DE L'ASSOCIATION. A BASSE CONCENTRATION MAIS AU DESSUS D'UNE CONCENTRATION MICELLAIRE CRITIQUE, LES IONOMERES S'ORGANISENT EN MICELLES FLEURS. POUR UNE CONCENTRATION SEUIL EN FLEURS, CES ENTITES S'ASSOCIENT SELON UN MECANISME D'ASSOCIATION OUVERTE POUR FORMER DES AGREGATS DE PLUS EN PLUS GRANDS. POUR UNE CONCENTRATION CARACTERISTIQUE, UN AGREGAT INFINI EST FORME VIA UN PROCESSUS DE PERCOLATION, LE SYSTEME PRESENTE ALORS : - UN MODULE ELASTIQUE A DES TEMPS PLUS RAPIDES QUE LE TEMPS DE VIE D'UNE EXTREMITE IONIQUE DANS LE MULTIPLET - UN MODE LENT DE RELAXATION EN DIFFUSION DYNAMIQUE DE LA LUMIERE. LE TEMPS ASSOCIE A CE MODE (T#S) ET CELUI MESURE PAR RHEOLOGIE (T#V) ONT LA MEME DEPENDANCE EN TEMPERATURE INDIQUANT QU'ILS SONT GOUVERNES PAR LA MEME MECANISME. D'UN POINT DE VUE QUANTITATIF, LES RESULTATS PEUVENT ETRE DECRITS AVEC LE MEME MODELE QUE POUR LES POE CE QUI REVELE UNE CERTAINE UNIVERSALITE DANS LE COMPORTEMENT DE CES SYSTEMES TELECHELIQUES.
Author: Damien Calvet
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 215
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Book Description
L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE CORRELER LA STRUCTURE DE POLYMERES ASSOCIATIFS TELECHELIQUES ET LEURS PROPRIETES RHEOLOGIQUES EN SOLUTION AQUEUSE. NOUS DECRIVONS LA SYNTHESE DE CES POLYMERES, CONSTITUES DE CHAINES DE POE POLY(OXYDE D'ETHYLENE), M W = 10 000 ET 20 000 G.MOL - 1) MODIFIEES AUX EXTREMITES PAR DES CHAINES HYDROCARBONEES (C 1 8H 3 7 -) OU PERFLUOROALKYLEES (C 8F 1 7 -(CH 2) 1 1 -), RELIEES VIA UNE ROTULE D'ISOPHORONE DIURETHANE (IPDU) OU ESTER. LA CARACTERISATION PAR RMN ( 1H ET 1 9F), CHROMATOGRAPHIE PAR EXCLUSION DE TAILLE (SEC) ET SPECTROSCOPIE IR, A PERMIS D'OPTIMISER LES SYNTHESES ET D'OBTENIR DES POLYMERES MODELES A LA STRUCTURE CHIMIQUE PARFAITEMENT DEFINIE. LES POE MODIFIES DEVELOPPENT EN SOLUTION UN RESEAU TRANSITOIRE, FORME PAR LES CHAINES POE DONT LES NUDS DE RETICULATION SONT CONSTITUES PAR LES AGREGATS RESULTANT DES INTERACTIONS ENTRE LES EXTREMITES HYDROPHOBES. L'APPARITION DE CE RESEAU INDUIT UNE AUGMENTATION DE LA VISCOSITE EN FONCTION DE LA CONCENTRATION. LA TENSIOMETRIE ET LA VISCOSIMETRIE CAPILLAIRE ONT PERMIS DE DETERMINER LES DOMAINES DE CONCENTRATION CORRESPONDANT A L'EMERGENCE, D'UNE PART DES AGREGATS, ET D'AUTRES PART DES INTERACTIONS INTER-AGREGATS. L'ETUDE DES SOLUTIONS EN RHEOLOGIE LINEAIRE A MIS EN EVIDENCE DES CORRELATIONS ENTRE LA STRUCTURE DU POE MODIFIE (TAUX DE MODIFICATION, NATURE DE LA ROTULE (IPDU OU ESTER), NATURE DU SEGMENT HYDROPHOBE (FLUORE OU NON)) ET LES PROPRIETES RHEOLOGIQUES (VISCOSITE, MODULE ELASTIQUE, TEMPS DE RELAXATION ET ENERGIE D'ACTIVATION). LES POE FLUORES HAUTEMENT MODIFIES FORMENT DES SOLUTIONS HETEROGENES. L'EMPLOI D'UN TENSIOACTIF (SDS) PERMET D'OBTENIR DES SOLUTIONS MONOPHASIQUES. L'INFLUENCE DU SDS SUR LA RHEOLOGIE DES SOLUTIONS A AUSSI ETE ETUDIEE. ENFIN, LE COMPORTEMENT SOUS ECOULEMENT (RHEOLOGIE NON LINEAIRE), SUCCESSIVEMENT NEWTONIEN, RHEOEPAISSISSANT ET RHEOFLUIDIFIANT, A ETE MIS EN EVIDENCE.
Author: STEPHANE.. ABED
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 290
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Book Description
LA SYNTHESE DE POLYDIMETHYLSILOXANES TELECHELIQUES, PORTEURS DE FONCTIONS ACIDE BENZOIQUE A ETE REALISEE PAR HYDROSILYLATION DE L'ESTER BENZYLIQUE DE L'ACIDE P-ALLYLOXYBENZOIQUE PAR DES OLIGOSILOXANES ,-SIH SUIVIE D'UNE HYDROGENOLYSE DES FONCTIONS ESTER. LA DIMERISATION DES FONCTIONS ACIDE TERMINALES, PAR L'ETABLISSEMENT DE LIAISONS HYDROGENE, CONDUIT A UN ALLONGEMENT DE CHAINES RESPONSABLE D'UNE AUGMENTATION TRES REMARQUABLE DE LA VISCOSITE DES SOLUTIONS DE CES POLYMERES ASSOCIATIFS. CETTE AUGMENTATION DEPEND DE LA TEMPERATURE, DU SOLVANT ET DE LA LONGUEUR DES POLYMERES. LES ASSEMBLAGES SUPRAMOLECULAIRES QUI SE FORMENT POSSEDENT DES CONFORMATIONS LINEAIRES ET CYCLIQUES EN EQUILIBRE ENTRE ELLES. L'ENSEMBLE DE LA DISTRIBUTION DES MASSES MOLAIRES DE CES DIFFERENTES ESPECES A ETE DETERMINE QUANTITATIVEMENT SELON UN MODELE QUI REND COMPTE DES RESULTATS DES MESURES VISCOSIMETRIQUES ET SPECTROSCOPIQUES (FTIR) EFFECTUEES EN SOLUTION. CE MODELE FONDE SUR LES THEORIES DE FLORY ET DE JACOBSON-STOCKMAYER MONTRE QU'A FAIBLES CONCENTRATIONS (DE L'ORDRE DU G/L) LE POLYMERE EST ASSOCIE PRATIQUEMENT EXCLUSIVEMENT SOUS FORME DE CYCLES DE FAIBLES MASSES. PAR CONTRE, A PLUS FORTES CONCENTRATIONS, LES ESPECES PREPONDERANTES SONT LINEAIRES ET ONT DES MASSES MOLAIRES ELEVEES. UNE ETUDE PAR DIFFUSION DE LA LUMIERE CONFIRME CES RESULTATS. PAR AILLEURS, CES POLYMERES ONT ETE MELANGES EN SOLUTION A DES ACCEPTEURS DE LIAISONS HYDROGENE TELS QUE DES OXYDES DE PHOSPHINE MONO-, DI- OU TETRAFONCTIONNELS. IL EST AINSI POSSIBLE DE MODULER L'ARCHITECTURE ET LES PROPRIETES DES SUPRAMOLECULES FORMEES. LE COMPORTEMENT EN MASSE DE CES POLYMERES ASSOCIATIFS A ETE ETUDIE PAR AED, RX ET SPECTROSCOPIES IR ET RMN. ILS PRESENTENT EN PARTICULIER DES PHASES MESOMORPHES LORSQU'ILS SONT ASSOCIES A DES ACCEPTEURS DE LIAISONS HYDROGENE RIGIDES TELS QUE DES BIPYRIDINES.
