Oxydation de quelques herbicides azotés en milieu aqueux par l'ozone en absence et en présence de peroxyde d'hydrogène

Oxydation de quelques herbicides azotés en milieu aqueux par l'ozone en absence et en présence de peroxyde d'hydrogène PDF Author: Paul Innocent Maouala Makata
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Pages : 143

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DANS LA PREMIERE PARTIE DE L'ETUDE, LES RESULTATS OBTENUS LORS DE L'OZONATION DE SOLUTIONS AQUEUSES D'ATRAZINE, PREPAREES DANS L'EAU ULTRA-PURE TAMPONNEE ONT PERMIS D'UNE PART DE VALIDER UNE METHODE D'ESTIMATION DES CONSTANTES CINETIQUES DE REACTION DES RADICAUX HYDROXYLES SUR DES INHIBITEURS DE LA REACTION RADICALAIRE (OCTANOL, IONS BICARBONATES, ACIDE FULVIQUE) ET D'AUTRE PART, DE MODELISER LE RENDEMENT D'OXYDATION DE L'ATRAZINE EN PRESENCE DE PEROXYDE D'HYDROGENE AU MOYEN DE PLAN D'EXPERIENCES (FACTEURS ETUDIES: ALCALINITE BICARBONATEE, CONCENTRATION EN CARBONE ORGANIQUE, DOSE D'OZONE APPLIQUEE OU CONSOMMEE). PAR CONTRE, LES EXPERIENCES SIMILAIRES EFFECTUEES AVEC DIVERSES EAUX NATURELLES N'ONT PAS PERMIS D'ESTIMER D'UNE MANIERE CORRECTE LA CONCENTRATION GLOBALE EN INHIBITEURS PRESENTS DANS CES EAUX. L'APPLICATION DES MODELES OBTENUS EN SOLUTIONS SYNTHETIQUES N'A PAS CONDUIT A UNE PREVISION DES RENDEMENTS D'ELIMINATION EN ATRAZINE. LES EXPERIENCES DE CINETIQUE REALISEES DANS LA SECONDE PARTIE DE L'ETUDE ONT PERMIS DE DETERMINER LES CONSTANTES CINETIQUES DE REACTION DE L'OZONE MOLECULAIRE ET DES RADICAUX HYDROXYLES SUR QUELQUES PHENYL-UREES (CHLORTOLURON, DIURON, ISOPROTURON, LINURON) ET ACETAMIDES (ALACHLOR, METOLACHLOR, PROPACHLOR). LES EXPERIENCES DE CINETIQUE COMPETITIVE ONT PAR AILLEURS MIS EN EVIDENCE QUE CERTAINS HERBICIDES (DIURON) PEUVENT ETRE OXYDES PAR LES RADICAUX CARBONATES LORS DE L'OZONATION DE CES COMPOSES EN MILIEU AQUEUX EN PRESENCE DE BICARBONATE ET DE CARBONATE DE SODIUM

Oxydation de quelques herbicides azotés en milieu aqueux par l'ozone en absence et en présence de peroxyde d'hydrogène

Oxydation de quelques herbicides azotés en milieu aqueux par l'ozone en absence et en présence de peroxyde d'hydrogène PDF Author: Paul Innocent Maouala Makata
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DANS LA PREMIERE PARTIE DE L'ETUDE, LES RESULTATS OBTENUS LORS DE L'OZONATION DE SOLUTIONS AQUEUSES D'ATRAZINE, PREPAREES DANS L'EAU ULTRA-PURE TAMPONNEE ONT PERMIS D'UNE PART DE VALIDER UNE METHODE D'ESTIMATION DES CONSTANTES CINETIQUES DE REACTION DES RADICAUX HYDROXYLES SUR DES INHIBITEURS DE LA REACTION RADICALAIRE (OCTANOL, IONS BICARBONATES, ACIDE FULVIQUE) ET D'AUTRE PART, DE MODELISER LE RENDEMENT D'OXYDATION DE L'ATRAZINE EN PRESENCE DE PEROXYDE D'HYDROGENE AU MOYEN DE PLAN D'EXPERIENCES (FACTEURS ETUDIES: ALCALINITE BICARBONATEE, CONCENTRATION EN CARBONE ORGANIQUE, DOSE D'OZONE APPLIQUEE OU CONSOMMEE). PAR CONTRE, LES EXPERIENCES SIMILAIRES EFFECTUEES AVEC DIVERSES EAUX NATURELLES N'ONT PAS PERMIS D'ESTIMER D'UNE MANIERE CORRECTE LA CONCENTRATION GLOBALE EN INHIBITEURS PRESENTS DANS CES EAUX. L'APPLICATION DES MODELES OBTENUS EN SOLUTIONS SYNTHETIQUES N'A PAS CONDUIT A UNE PREVISION DES RENDEMENTS D'ELIMINATION EN ATRAZINE. LES EXPERIENCES DE CINETIQUE REALISEES DANS LA SECONDE PARTIE DE L'ETUDE ONT PERMIS DE DETERMINER LES CONSTANTES CINETIQUES DE REACTION DE L'OZONE MOLECULAIRE ET DES RADICAUX HYDROXYLES SUR QUELQUES PHENYL-UREES (CHLORTOLURON, DIURON, ISOPROTURON, LINURON) ET ACETAMIDES (ALACHLOR, METOLACHLOR, PROPACHLOR). LES EXPERIENCES DE CINETIQUE COMPETITIVE ONT PAR AILLEURS MIS EN EVIDENCE QUE CERTAINS HERBICIDES (DIURON) PEUVENT ETRE OXYDES PAR LES RADICAUX CARBONATES LORS DE L'OZONATION DE CES COMPOSES EN MILIEU AQUEUX EN PRESENCE DE BICARBONATE ET DE CARBONATE DE SODIUM

Etude de l'oxydation de s-triazines en milieu aqueux par ozonation en absence et en présence de peroxyde d'hydrogène

Etude de l'oxydation de s-triazines en milieu aqueux par ozonation en absence et en présence de peroxyde d'hydrogène PDF Author: NATHALIE.. CHRAMOSTA
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Pages : 153

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CETTE ETUDE A EU POUR BUT DE MONTRER L'INFLUENCE DE CERTAINS PARAMETRES SUR L'OXYDATION DE S-TRIAZINES EN MILIEU AQUEUX DILUE PAR L'OZONE EN ABSENCE ET EN PRESENCE DE PEROXYDE D'HYDROGENE, D'IDENTIFIER LES SOUS-PRODUITS D'OXYDATION DE L'ATRAZINE PAR O#3 ET PAR O#3-H#2O#2, ET DE COMPARER LA REACTIVITE DE PLUSIEURS S-TRIAZINES (SOUS-PRODUITS D'OXYDATION DE L'ATRAZINE, CHLORO-, METHYLTHIO-, METHOXY-S-TRIAZINES) VIS-A-VIS DES RADICAUX HYDROXYLES. L'EFFICACITE DE L'OXYDATION PAR L'OZONE ET PAR LE SYSTEME OZONE-PEROXYDE D'HYDROGENE VIS-A-VIS DE LA DEGRADATION DE L'ATRAZINE DEPEND DU PH, DU RAPPORT H#2O#2/O#3 (OPTIMUM VERS 0,5 MOLE/MOLE), ET DIMINUE EN PRESENCE DE PIEGES A RADICAUX HYDROXYLES COMME LES IONS BICARBONATE ET LA MATIERE ORGANIQUE. L'OXYDATION DE L'ATRAZINE A PH=7,5 PAR O#3 ET PAR O#3-H#2O#2 CONDUIT A UNE OXYDATION LIMITEE DU CARBONE ORGANIQUE, A UNE DESHALOGENATION PARTIELLE ET AUX MEMES SOUS-PRODUITS DE REACTION. LES PRODUITS IDENTIFIES INDIQUENT QUE LES REACTIONS PORTENT ESSENTIELLEMENT SUR LES SUBSTITUANTS DU NOYAU S-TRIAZINE AVEC FORMATION DE COMPOSES DEALKYLES, HYDROXYLES ET UNE AMIDE. LA DESETHYLATRAZINE EST LE PRINCIPAL PRODUIT PRIMAIRE DE DEGRADATION DE L'ATRAZINE (0,5 MOLE/MOLE D'ATRAZINE ELIMINEE). LES EXPERIENCES DE CINETIQUE COMPETITIVE ONT PERMIS D'ETABLIR UNE ECHELLE DE REACTIVITE DES DIFFERENTES S-TRIAZINES VIS-A-VIS DES RADICAUX HYDROXYLES (SIMETRYNE > AMETRYNE ” SIMETON > ATRATON SIMAZINE > ATRAZINE > DESISOPROPYLATRAZINE > DESETHYLATRAZINE ” DESETHYLDESISOPROPYLATRAZINE), DE MONTRER L'INFLUENCE DES SUBSTITUANTS DU CYCLE SUR LA REACTIVITE DES COMPOSES ET DE METTRE EN EVIDENCE QUE LA DESETHYLDESISOPROPYLATRAZINE ET L'ACIDE CYANURIQUE SONT TRES REFRACTAIRES A UNE OXYDATION PAR O#3 ET PAR O#3-H#2O#2. LES CONSTANTES CINETIQUES ABSOLUES DE REACTION DES RADICAUX OH SUR LES S-TRIAZINES ONT ETE DETERMINEES EN PRENANT L'ION PARANITROBENZOATE, COMME COMPOSE DE REFERENCE. LES VALEURS OBTENUES POUR L'ATRAZINE ET LA SIMAZINE (RESPECTIVEMENT 2,410#9 ET 3,110#9 L MOL##1 S##1) SONT DU MEME ORDRE DE GRANDEUR QUE CELLES PUBLIEES RECEMMENT AVEC D'AUTRES SYSTEMES DE GENERATION IN SITU DES RADICAUX HYDROXYLES

Contribution à l'étude de l'oxydation de la matière organique par l'ozone et/ou le peroxyde d'hydrogène en présence de catalyseur solide, en milieu aqueux

Contribution à l'étude de l'oxydation de la matière organique par l'ozone et/ou le peroxyde d'hydrogène en présence de catalyseur solide, en milieu aqueux PDF Author: Bouchra Delouane
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Pages : 157

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CETTE RECHERCHE A EU POUR OBJECTIF D'ETUDIER L'OXYDATION DE LA MATIERE ORGANIQUE PAR L'OZONE OU LE PEROZONE EN PRESENCE DE CATALYSEUR SOLIDE, MAIS AUSSI DE DETERMINER LES MECANISMES APPAREMMENT TRES COMPLEXES, MIS EN JEU LORS DES REACTIONS REALISEES. LA DEGRADATION DES ACIDES FULVIQUES AQUATIQUES PAR LES DIFFERENTS SYSTEMES OXYDANTS ETUDIES, DANS LES CONDITIONS SEMI-CONTINU, A MONTRE QUE L'ELIMINATION DU COT EST PLUS IMPORTANTE PAR CATAZONATION QUE PAR OZONATION OU PEROZONATION ET CECI, D'AUTANT PLUS QUE LE TAUX D'OZONATION EST ELEVE ET QUE LE PH EST LEGEREMENT BASIQUE. LA PRESENCE D'IONS BICARBONATE (PIEGES A RADICAUX) DIMINUE L'EFFICACITE DES TROIS SYSTEMES OXYDANTS. LA MESURE DE L'EFFICACITE DU PROCEDE CATAZONE (CATALYSEURS A BASE D'ALUMINE, DE DIOXYDE DE TITANE ET D'ARGILE ; DOPES PAR UN METAL) DANS DES CONDITIONS REALISTES, ENTREPRISE SUR QUATRE COMPOSES ORGANIQUES (SUBSTANCE HUMIQUE, CELLOBIOSE, TYR-GLY-GLY, ACIDE SALICYLIQUE) A MONTRE QUE LE PROCEDE CATAZONE AMELIORE NETTEMENT L'ABATTEMENT DU COT (DE 16,5 A 43%) PAR RAPPORT A O3 SEUL ET (DE 5,7 A 43,3%) PAR RAPPORT A O3/H2O2. DE PLUS, L'IMPACT DU PROCEDE CATAZONE SUR LA DEMANDE EN CHLORE ET LE PFTHM CONDUIT A UNE DIMINUTION DE LA REACTIVITE DES SUBSTANCES HUMIQUES AVEC LE CHLORE, DE L'ORDRE DE 40 A 51% CONTRE 34% PAR OZONATION SEULE. L'ETUDE DU DEVENIR DU COMPOSE ORGANIQUE PAR LE PROCEDE CATAZONE, ENTREPRISE SUR L'ACIDE SALICYLIQUE, A MONTRE QUE L'OXYDATION CATALYTIQUE CONDUIT AUX MEMES SOUS-PRODUITS DE DEGRADATION DE L'ACIDE SALICYLIQUE (ACIDE OXALIQUE ET ACIDE MALEIQUE) QUE L'OZONATION SEULE. TOUTEFOIS L'ACIDE OXALIQUE EST TOTALEMENT ELIMINE, CONTRAIREMENT A L'OZONATION SEULE. EN OUTRE, LE BILAN CARBONE EST DEFICITAIRE POUR LES CAS DES MATERIAUX A BASES D'ALUMINE ET DE DIOXYDE DE TITANE, DU FAIT DE L'ADSORPTION DE LA MATIERE ORGANIQUE SUR LE CATALYSEUR. LE PROCEDE CATAZONE AGIRAIT SELON TROIS MODES D'ACTION DIFFERENTS: UNE SIMPLE OZONATION DE LA MATIERE ORGANIQUE DANS LA PHASE AQUEUSE, UNE SIMPLE ADSORPTION DE LA MATIERE ORGANIQUE POLAIRE SUR CERTAINS MATERIAUX CATALYTIQUES ET UNE ACTION OXYDANTE A LA SURFACE DU CATALYSEUR, DUE A LA PRESENCE DU METAL SUR LE SUPPORT ET/OU A LA LIBERATION DES IONS HYDROXYDES DANS LE MILIEU

Oxydation de composés organiques par le peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux en présence d'argiles pontées [Fe-Al] ou [Cu-Al]

Oxydation de composés organiques par le peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux en présence d'argiles pontées [Fe-Al] ou [Cu-Al] PDF Author: Mohammed Abdellaoui
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Pages : 174

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OXYDATION PAR LE PEROXYDE D'HYDROGENE DE SULFURES MODELES DE L'HYPERITE, CATALYSEE PAR LES METALLOPORPHYRINES DANS L'ETHANOL ET DANS LES MILIEUX ORGANISES AQUEUX

OXYDATION PAR LE PEROXYDE D'HYDROGENE DE SULFURES MODELES DE L'HYPERITE, CATALYSEE PAR LES METALLOPORPHYRINES DANS L'ETHANOL ET DANS LES MILIEUX ORGANISES AQUEUX PDF Author: António Marques
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Pages : 256

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UNE NOUVELLE VOIE DE DECONTAMINATION DE TOXIQUES ORGANOSOUFRES PAR OXYDATION CATALYSEE PAR LES METALLOPORPHYRINES EST OUVERTE DANS CETTE THESE RELEVANT DE LA REACTIVITE CHIMIQUE. DES SULFURES MODELES DE L'YPERITE, LES 2-CHLOROETHYLPHENYL ET DIBENZYL SULFURES, SONT OXYDES QUANTITATIVEMENT ( 97%) ET RAPIDEMENT (T 5 MIN.) EN SULFOXYDE ET/OU EN SULFONE ET SANS FORMATION DE DISULFURE, PAR LE PEROXYDE D'HYDROGENE, UN OXYDANT ECONOMIQUE ET PROPRE, DANS DES CONDITIONS DOUCES, EN UTILISANT UN SYSTEME CATALYTIQUE METALLOPORPHYRINE/COCATALYSEUR, APPROPRIE. LES TETRAARYLPORPHYRINES, TDCPP ET TPFPP, TETRA(2,6-DICHLOROPHENYL) ET TETRA(2,3,4,5,6-PENTAFLUOROPHENYL) PORPHYRINES, DE FER(III) SANS CATALYSEUR DONNENT DANS L'ETHANOL UNE DOUBLE OXYDATION EN SULFONE EXCLUSIVEMENT, AVEC LE TRANSFERT DE 200 ATOMES D'OXYGENE DE L'OXYDANT AU SULFURE PAR MOLE DE CATALYSEUR ET PAR MINUTE. LA MONOXYDATION EN SULFOXYDE EST PREDOMINANTE DANS LE MEME SOLVANT EN PRESENCE DES MEMES TETRAARYLPORPHYRINES DE MANGANESE(III) AVEC UN COCATALYSEUR, IMIDAZOLE OU ACETATE D'AMMONIUM. DANS L'EAU EN PRESENCE DE TENSIOACTIFS, L'OXYDATION PAR LES PORPHYRINES DE FER(III) EST PLUS LENTE ET LE PRODUIT EST LE SULFOXYDE. DANS LES MICELLES NEUTRES DE BRIJ 35 ET ANIONIQUES DE SDS, L'OXYDATION EST COMPLETE EN MOINS DE 10 MIN. ET 50 MIN., RESPECTIVEMENT. EN MICROEMULSION DE SDS RICHE EN EAU, LA TRANSFORMATION COMPLETE DU SULFURE EN SULFOXYDE EST ATTEINTE EN 40 MIN. PUIS CONTINUE PLUS LENTEMENT JUSQU'A LA SULFONE. EN CONTRASTE, LE SULFURE EST TRES PEU OXYDE DANS LES MICELLES DE CTACI. PUISQU'IL EST MONTRE QUE L'ESPECE CATALYTIQUE RESPONSABLE DU TRANSFERT DE L'OXYGENE DE H 2O 2 AU SULFURE COMME AU SULFOXYDE EST LE COMPLEXE METAL-OXO HYPERVALENT POR + _FE I V = O OU PORMN V = O, LA FORMATION DE CE COMPLEXE QUI DEMANDE LA PRESENCE SIMULTANEE DU CATALYSEUR, DE L'OXYDANT ET D'UN DONNEUR DE PROTON, L'EAU PAR EXEMPLE, EST POSSIBLE AUX INTERFACES MICELLAIRES DES MICELLES NEUTRES OU ANIONIQUES SEULEMENT.

Oxydation du phénol en milieu aqueux par le peroxyde d'hydrogène en présence de catalyseurs à base d'argile pontée par des piliers mixtes Al-Fe

Oxydation du phénol en milieu aqueux par le peroxyde d'hydrogène en présence de catalyseurs à base d'argile pontée par des piliers mixtes Al-Fe PDF Author: Erwan Guélou
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Pages : 169

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Le catalyseur utilisé (FAZA) est très actif (conversion totale du phénol en 2 heures ; 80% de minéralisation du phénol en 4 heures) et très stable (pas de désactivation en 550h de fonctionnement). Les conditions optimales sont obtenues en milieu parfaitement aéré, à un pH de 3,7. Une étude cinétique a montré que l'ordre réactionnel par rapport au phénol est égal à 1, alors qu'il est nul par rapport au peroxyde d'hydrogène. La caractérisation par RPE des catalyseurs a montré que les sites les plus actifs sont des espèces fer isolées vraisemblablement liées aux piliers d'alumine, introduits lors du pontage. Une étude par RPE à l'aide d'un piégeur de radicaux (DMPO) en présence de catalyseur a montré que les radicaux hydroxyles sont les espèces oxydantes actives.

Recherches sur l'oxydation en présence de l'ozone des hydrocarbures extraits du pétrole

Recherches sur l'oxydation en présence de l'ozone des hydrocarbures extraits du pétrole PDF Author: Chékib El-Djabri
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Pages : 36

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Etude de la réactivité et de la nature des espèces actives dans l'oxydation en milieu aqueux du phénol par le peroxyde d'hydrogène, en présence de catalyseurs à base de fer déposé sur support carboné

Etude de la réactivité et de la nature des espèces actives dans l'oxydation en milieu aqueux du phénol par le peroxyde d'hydrogène, en présence de catalyseurs à base de fer déposé sur support carboné PDF Author: Annie Majesté Labourdenne
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Pages : 150

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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST L'ETUDE DE LA REACTION D'OXYDATION DU PHENOL PAR LE PEROXYDE D'HYDROGENE EN PRESENCE DE CATALYSEURS CONSTITUES DE FER DEPOSE SUR UN SUPPORT CARBONE (CHARBON ACTIF OU GRAPHITE) A TEMPERATURE AMBIANTE ET PRESSION ATMOSPHERIQUE. CES CATALYSEURS SONT TRES ACTIFS (MALGRE UN PHENOMENE D'ADSORPTION ASSEZ CONSEQUENT POUR CEUX SUPPORTES SUR CHARBON ACTIF), LES CONDITIONS OPTIMALES ETANT OBTENUES POUR UN MILIEU PARFAITEMENT AERE, A UN PH DE 3,7. LA STABILITE DES CATALYSEURS SUPPORTES SUR CHARBON ACTIF A PU ETRE AMELIOREE PAR AJOUT DE CERIUM SUR LE CATALYSEUR. TOUTEFOIS, UN CATALYSEUR PREPARE IN SITU PAR AJOUT DU SUPPORT SEUL ET D'UNE SOLUTION DE FER(III) DANS LE MILIEU REACTIONNEL AINSI QU'UN CATALYSEUR PREPARE PAR ADSORPTION D'UNE SOLUTION DE FER(III) SUIVI UNIQUEMENT D'UN SECHAGE (SANS CALCINATION) ONT ETE TROUVES PLUS ACTIFS QUE LES CATALYSEURS AYANT SUBI UNE CALCINATION. LA CARACTERISATION PAR RPE DE CATALYSEURS SOLIDES A MONTRE QUE LE FER ETAIT SOUS FORME DE CLUSTERS OU D'ESPECES ISOLEES, LES CATALYSEURS LES PLUS ACTIFS NE PRESENTANT QUE DES ESPECES FER ISOLEES, IL SEMBLE QU'ELLES PUISSENT ETRE LES SITES ACTIFS DANS L'OXYDATION DU PHENOL PAR H 2O 2. LA NATURE DES ESPECES FORMEES PAR ACTION DE H 2O 2 SUR LE CATALYSEUR A ETE ETUDIEE PAR RPE A L'AIDE D'UN PIEGEUR DE RADICAUX. DES RADICAUX HYDROXYLES ONT ETE DETECTES EN PRESENCE DES CATALYSEURS SOLIDES INDIQUANT QU'ILS SONT LES ESPECES ACTIVES EN OXYDATION DU PHENOL, ALORS QU'EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR HOMOGENE (FER(III) EN SOLUTION) DES ESPECES NON-RADICALAIRES POUVANT ETRE DES ENTITES METAL-OXYGENE (FE I V = O OU FE V = O) SONT FORMEES. POUR LES CATALYSEURS SOLIDES, LA REACTION D'OXYDATION SE DEROULE DONC EN SURFACE OU LE PHENOL ET H 2O 2 SONT ADSORBES.