OXYDATION CATALYTIQUE EN PRESENCE D'OXYGENE MOLECULAIRE PDF Download
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Author: Xavier Baucherel
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Languages : fr
Pages : 164
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Book Description
L'HYDROXYLATION D'ALPHA-ALKYL-BETA-CETOESTERS AVEC L'OXYGENE MOLECULAIRE EST DECRITE EN PRESENCE D'ISOPROPANOL ET D'UNE QUANTITE CATALYTIQUE DE CHLORURE DE COBALT (II). CETTE REACTION QUI S'APPLIQUE AUSSI BIEN AUX COMPOSES CYCLIQUES QU'ACYCLIQUES, CONDUIT AUX DERIVES ALPHA-HYDROXYLES CORRESPONDANTS AVEC DES RENDEMENTS ISOLES DE 50 A 100%. LA REDUCTION MICROBIOLOGIQUE DES ALPHA-ALKYL-ALPHA-HYDROXY-BETA-CETOESTERS PREPARES PERMET D'OBTENIR, APRES DEDOUBLEMENT CINETIQUE, UN DES ENANTIOMERES NON REDUIT ET L'ALPHA-BETA-DIHYDROXYESTER ANTI OPTIQUEMENT ENRICHIS. LA SECONDE PARTIE DECRIT LA COUPURE OXYDANTE D'OLEFINES, EN PRESENCE D'OXYGENE, D'UN THIOL AROMATIQUE ET D'UN CATALYSEUR ORGANOMETALLIQUE, QUI CONDUIT A LA FORMATION DES DERIVES CARBONYLES CORRESPONDANTS. CETTE NOUVELLE REACTION EST DUE A LA DECOMPOSITION CATALYTIQUE D'UN BETA-HYDROPEROXYSULFURE INTERMEDIAIRE, FORME APRES ADDITION RADICALAIRE DU THIOL SUR LA DOUBLE LIAISON CARBONE-CARBONE. CETTE REACTION D'OXYDATION CATALYTIQUE, QUI PEUT S'APPLIQUER A DES SUBSTRATS VARIES, PERMET DE COUPER SELECTIVEMENT DES OLEFINES AROMATIQUES OU EXOCYCLIQUES EN PRESENCE D'UNE AUTRE INSATURATION. ENFIN, IL A ETE MONTRE QUE LA COUPURE DES DOUBLES LIAISONS CARBONE-CARBONE AVEC L'OXYGENE POUVAIT ETRE EGALEMENT CATALYTIQUE EN DERIVE SOUFRE.
Author: Xavier Baucherel
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Languages : fr
Pages : 164
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L'HYDROXYLATION D'ALPHA-ALKYL-BETA-CETOESTERS AVEC L'OXYGENE MOLECULAIRE EST DECRITE EN PRESENCE D'ISOPROPANOL ET D'UNE QUANTITE CATALYTIQUE DE CHLORURE DE COBALT (II). CETTE REACTION QUI S'APPLIQUE AUSSI BIEN AUX COMPOSES CYCLIQUES QU'ACYCLIQUES, CONDUIT AUX DERIVES ALPHA-HYDROXYLES CORRESPONDANTS AVEC DES RENDEMENTS ISOLES DE 50 A 100%. LA REDUCTION MICROBIOLOGIQUE DES ALPHA-ALKYL-ALPHA-HYDROXY-BETA-CETOESTERS PREPARES PERMET D'OBTENIR, APRES DEDOUBLEMENT CINETIQUE, UN DES ENANTIOMERES NON REDUIT ET L'ALPHA-BETA-DIHYDROXYESTER ANTI OPTIQUEMENT ENRICHIS. LA SECONDE PARTIE DECRIT LA COUPURE OXYDANTE D'OLEFINES, EN PRESENCE D'OXYGENE, D'UN THIOL AROMATIQUE ET D'UN CATALYSEUR ORGANOMETALLIQUE, QUI CONDUIT A LA FORMATION DES DERIVES CARBONYLES CORRESPONDANTS. CETTE NOUVELLE REACTION EST DUE A LA DECOMPOSITION CATALYTIQUE D'UN BETA-HYDROPEROXYSULFURE INTERMEDIAIRE, FORME APRES ADDITION RADICALAIRE DU THIOL SUR LA DOUBLE LIAISON CARBONE-CARBONE. CETTE REACTION D'OXYDATION CATALYTIQUE, QUI PEUT S'APPLIQUER A DES SUBSTRATS VARIES, PERMET DE COUPER SELECTIVEMENT DES OLEFINES AROMATIQUES OU EXOCYCLIQUES EN PRESENCE D'UNE AUTRE INSATURATION. ENFIN, IL A ETE MONTRE QUE LA COUPURE DES DOUBLES LIAISONS CARBONE-CARBONE AVEC L'OXYGENE POUVAIT ETRE EGALEMENT CATALYTIQUE EN DERIVE SOUFRE.
Author: MAHMOUD.. FARAJ
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Languages : fr
Pages : 322
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ETUDE DE L'ACTIVATION DE O::(2) PAR DES SYSTEMES A BASE DE "RH(III)/BI(III)/LI" AFIN D'OXYDER DES ALCOOLS SECONDAIRES EN METHYLCETONES ; DE L'OXYDATION CATALYTIQUE DES OLEFINES PAR O::(2) EN PRESENCE DE SYSTEMES "RH(III)/CU(II)/LI" ET "RH(III)/BI(III)/LI" EN MILIEU ALCOOLIQUE ; DE L'ACTIVATION CATALYTIQUE DE L'HYDROPEROXYDE DE T-BUTYLE PAR DES COMPLEXES DU RHODIUM(III) EN MILIEU ALCOOLIQUE ; D'UN NOUVEAU SYSTEME CATALYTIQUE A BASE DE PALLADIUM(II) ET DE BISMUTH(III) PERMETTANT L'ACTIVATION DE O::(2) ET D'UNE OLEFINE AU VOISINAGE DE 60**(O)
Author: Géraldine Deiber
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Languages : fr
Pages : 11
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LE PROCEDE D'OXYDATION EN VOIE HUMIDE (WAO) A L'OXYGENE MOLECULAIRE CATALYSE PAR L'OXYDE MIXTE DE MANGANESE/CERIUM (RAPPORT MOLAIRE 7/3) CONSTITUE UNE SOLUTION EFFICACE AU TRAITEMENT D'EFFLUENTS AQUEUX CONTENANT DES COMPOSES ORGANO-AZOTES. IL PERMET D'OBTENIR LA FORMATION D'AZOTE MOLECULAIRE, TOTALEMENT INOFFENSIF POUR L'ENVIRONNEMENT. L'ETUDE DE L'OXYDATION DE L'AMMONIAQUE, POUR UNE GAMME DE CONCENTRATION COMPRISE ENTRE 2.5 ET 5 G/L, MONTRE QUE LA TEMPERATURE ET LA CONCENTRATION EN CATALYSEUR SONT LES FACTEURS PREPONDERANTS DE CE PROCEDE. LES NITRITES ET NITRATES SONT OBTENUS SEULEMENT EN TRES FAIBLES QUANTITES. L'AZOTE MOLECULAIRE EST LE PRODUIT PRINCIPAL. UN MODELE CINETIQUE EMPIRIQUE DE TYPE PUISSANCE REND COMPTE DES RESULTATS POUR UNE GAMME DE TEMPERATURE COMPRISE ENTRE 200 ET 300C, UNE PRESSION TOTALE DU SYSTEME DE L'ORDRE DE 100 BAR ET UNE CONCENTRATION EN OXYGENE DISSOUS VARIANT DE 2.5 A 3 G/L. L'OXYDE MIXTE DE MN/CE PERMET AUSSI ET SURTOUT LA CONVERSION DIRECTE DE L'AZOTE ORGANIQUE EN AZOTE MOLECULAIRE. CE PHENOMENE A ETE VERIFIE LORS DU TRAITEMENT DE COMPOSES ALIPHATIQUES ET AROMATIQUES AZOTES. L'ETAPE INTERMEDIAIRE DE MINERALISATION DE L'AZOTE ORGANIQUE EN AMMONIAQUE EST ESSENTIELLE POUR LA CONVERSION FINALE EN AZOTE MOLECULAIRE. UN SCHEMA REACTIONNEL EN DEUX ETAPES SUCCESSIVES REND COMPTE DU PROCESSUS D'OXYDATION ET L'ETUDE CINETIQUE MENEE A PERMIS DE DETERMINER LES DIFFERENTES CONSTANTES CINETIQUES. DANS TOUS LES CAS, LE CATALYSEUR S'EST EGALEMENT REVELE EFFICACE POUR L'OXYDATION DES FORMES CARBONEES. L'ETUDE DE CE PROCEDE D'OXYDATION CATALYSE DE MANIERE HETEROGENE A PERMIS L'ACQUISITION DE DONNEES CINETIQUES QUI POURRONT ETRE UTILISEES LORS DU CALCUL DE REACTEURS INDUSTRIELS D'OXYDATION
Author: Khalil Chajara
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Languages : fr
Pages : 320
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EN 1970, D.H.R. BARTON DECOUVRIT LA REACTION D'OXYDATION D'ACETATE D'ERGOSTERYLE EN ENDOPEROXYDE CORRESPONDANT PAR ACTION DE PLUSIEURS VARIANTES DE CATALYSEURS. LE MECANISME DE CES REACTIONS A CONNU PLUSIEURS CONTROVERSES. NOUS NOUS SOMMES PARTICULIEREMENT INTERESSES A L'ETUDE MECANISTIQUE DE LA REACTION D'OXYDATION DE L'ACETATE D'ERGOSTERYLE AVEC LE DIOXYGENE MOLECULAIRE EN PRESENCE DU MELANGE ACTIF TETRAFLUOROBORATE DE TRIPHENYLCARBENIUM ET 2,2-DIPHENYL-1-PICRYLHYDRAZYL. L'ADDITION DU TETRAFLUOROBORATE DE TRIPHENYLCARBENIUM OU DU 2,2-DIPHENYL-1-PICRYLHYDRAZYL, SEUL, NE CATALYSE PAS L'ADDITION DE L'OXYGENE MOLECULAIRE SUR LE SYSTEME DIENIQUE. TOUTEFOIS, UN MELANGE DES ESPECES PRECEDENTES AJOUTES EN QUANTITE CATALYTIQUE CATALYSE CETTE REACTION. LE COMPORTEMENT DE CETTE REACTION NOUS RAPPELLE LE PROCESSUS DE LA CATALYSE REDOX PAR TRANSFERT D'ELECTRON. NOUS AVONS ETUDIE LA POSSIBILITE DU MECANISME DE LA CATALYSE REDOX PAR TRANSFERT D'ELECTRON. LA THEORIE DE MARCUS NE S'OPPOSE PAS, POUR LA 1#E#R#E ETAPE, A UNE REACTION DE TRANSFERT ELECTRONIQUE ENTRE LE DPPH ET LE PH#3C#+BF#4#-. NOUS AVONS AINSI MONTRE LA PRESENCE D'UN COMPLEXE DE TRANSFERT DE CHARGE ENTRE DPPH ET LE CATION TRITYLE. LES METHODES D'ANALYSES (RMN, RPE, UV) ET CELLES EN VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE ET ROTATIVE, NOUS PERMETTRONS DE PROPOSER UN MECANISME POUR CETTE REACTION
Author: Gronik Papazian
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Languages : fr
Pages : 44
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Author: Antonio Frassoldati
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Languages : fr
Pages : 0
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L'oxydation sélective des alcools en aldéhydes, acides ou cétones est une transformation très importante en chimie. L'emploi d'oxygène moléculaire comme oxydant permet de se placer dans une perspective de chimie verte, avec la production d'eau comme seul sous-produit principal. L'oxydation d'alcools primaires (1-octanol et géraniol) et d'alcools secondaires (2-octanol, 1-phénylethanol et alcools hétéroaromatiques dérivés de la pyridine) a été étudié en présence de catalyseurs au platine supportés sur charbon sous pression d'air, en solvant organique ou mélange à de l'eau. Les résultats ont montré une forte influence du solvant sur l'activité catalytique, avec un effet promoteur très important de l'eau sur la réaction. Cet effet a été discuté sur la base de différentes hypothèses. La promotion des catalyseurs au platine par le bismuth a permis d'observer des modifications de l'activité avec un effet positif en particulier dans l'oxydation des alcools hétéroaromatiques secondaires. La désactivation observée lors de l'oxydation de certains substrats a été analysée et des solutions ont été proposées pour la surmonter.
Author: Lioudmila Ermolenko
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Languages : fr
Pages : 148
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La photo oxydation des alcanes par les polyoxotungstates en présence d'oxygène moléculaire a été étudiée par deux moyens. D'une part, la transformation de l'alcane pendant la photo oxydation a été suivie en photolyse continue et d'autre part, la transformation du décatungstate dans le cycle catalytique a été étudiée par photolyse éclair. Les résultats obtenus ont permis de considérer l'oxydation d'alcanes dans ce système photo catalytique comme une réaction radicalaire qui s'effectue par étapes et non en chaine et qui conduit à la formation d'hydro peroxydes comme produits primaires avec une bonne sélectivité. Tous les composants du système photo catalytique substrat, solvant et contre-ion organique subissent l'oxydation et entrent en compétition pour réagir avec l'état excité du décatungstate. La détermination des rendements quantiques des systèmes avec différents contre-ions du décatungstate et dans les différents solvants a permis d'estimer quantitativement l'influence de la réactivité de contre-ion et solvant sur la photo oxydation d'alcanes. Le cycle catalytique de la photo oxydation d'alcanes impliquant la réoxydation de la forme réduite du décatungstate par les radicaux hydroperoxy dans la cage du solvant a été propose. Les dodécatungstates ont montré une activité non négligeable vis-à-vis des alcanes dans cette réaction
Author: Jean-Marc Sage
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Languages : fr
Pages : 159
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OXYDATION D'ALCENES-1 LINEAIRES EN ALCANONES-2 EN PRESENCE DU SYSTEME CATALYTIQUE COMPLEXE DU PALLADIUM/NITRITE D'ARGENT DANS DES SOLVANTS ALCOOLS, SOUS OXYGENE MOLECULAIRE. L'ETUDE MENEE SUR CE SYSTEME, A PERMIS DE MONTRER QU'UN MECANISME DE TYPE WACKER PARAISSAIT ETRE PRINCIPALEMENT RESPONSABLE DE L'OXYDATION DES OLEFINES
Author: MARYVONNE.. FROSTIN RIO
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Languages : en
Pages : 470
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DES COMPLEXES DE COBALT ET DE CUIVRE DE BASES DE SCHIFF DERIVEES DU SALICYLALDEHYDE FIXEES SUR POLYSTYRENE SONT SYNTHETISES. CES COMPLEXES ONT ETE UTILISES COMME CATALYSEURS D'OXYDATION DE PHENOLS ET LEUR ACTIVITE COMPAREE A CELLE DES MONOMERES CORRESPONDANTS DU TYPE M SALEN OU M SALDPT. CES REACTIONS ONT ETE ETENDUES A D'AUTRES CATALYSEURS, PORPHYRINES DE MANGANESE OU COBALOXIME. LE MECANISME D'OXYDATION DU TRI-T-BUTYL-2,4,6 PHENOL A ETE ETUDIE
Author: Paul Charvoz
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Languages : fr
Pages : 28
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