Author: Maryne Duval
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Languages : fr
Pages : 235
Book Description
Cette thèse s'est intéressée à la synthèse de complexes de cuivre(III) et à l'étude de leur réactivité vis-à-vis des étapes élémentaires composant les cycles catalytiques des processus d'oligomérisation d'oléfines (insertion migratoire, ß-H élimination/transfert, isomérisation, couplage oxydant). Dans ce but, une méthodologie combinant calculs théoriques et tests expérimentaux a été exploitée. Le premier chapitre de cette thèse présente de manière générale l'oligomérisation d'éthylène pour la formation d'a-oléfines linéaires et explique l'intérêt d'utiliser un catalyseur à base de cuivre d'un point de vue industriel et fondamental. D'après les calculs théoriques prédictifs réalisés, l'insertion migratoire dans une liaison Cu(III)-C semble plus accessible que dans une liaison Cu(I)-C. Le premier verrou de cette thèse est donc l'accès à ces complexes de cuivre(III). Le deuxième chapitre expose de façon générale la chimie du cuivre et son utilisation en catalyse. De façon plus approfondie, une étude bibliographique sur les complexes de cuivre(III) stables est reportée afin de comprendre quels critères aident à la stabilisation de ces complexes. Les espèces de cuivre(III) étant connues pour être très instables, les techniques expérimentales utilisées pour la détection de ces espèces hautement réactives sont également décrites. En revanche, les complexes organométalliques de cuivre(III) connus et stables ne conviennent pas à la réactivité envisagée. En s'appuyant sur des calculs théoriques ainsi que sur les résultats précédemment obtenus dans le groupe sur la chimie de l'or, deux stratégies, décrites dans les chapitres trois et quatre, ont été envisagées pour obtenir un complexe de cuivre(III) stable. Le troisième chapitre de cette thèse traite de la première stratégie pour l'accès à des complexes de cuivre(III) basée sur l'addition oxydante C-I intramoléculaire assistée par un effet chélate. Des études théoriques ont été menées et les ligands naphthylphosphine et naphthylamine péri-iodée ont été choisis. Des couplages C-Br, C-C et C-P ont été observés et permettent de supposer un intermédiaire de cuivre(III). La formation originale et inédite d'un phosphonium cyclique péri-ponté est constatée. Des conditions catalytiques ont été mises au point ainsi que l'activation de liaisons moins réactives (C-Br et C-Cl). La réouverture du cycle par addition oxydante à l'or est également observée. Le quatrième chapitre porte sur la deuxième stratégie d'accès au complexe de cuivre(III), l'addition oxydante intermoléculaire à partir d'un complexe de cuivre(I) coudé, porteur d'un ligand bidente LX. Le choix des ligands ß-dikétiminates a été fait en accord avec les calculs théoriques prédictifs. La non-innocence de ces ligands a conduit à leur modification. Les anilido-imines ont constitué une alternative intéressante permettant de former des complexes p de cuivre(I) avec des alcènes et des diènes-1,3. Le cinquième chapitre a pour objet la synthèse de complexes anilido-imines d'or(I) et l'étude de leur réactivité vis-à-vis de l'addition oxydante. Les complexes d'or(III) sont plus stables que les complexes de cuivre(III), la formation de nouveaux complexes d'or(III) peut permettre de mieux appréhender la stabilisation du cuivre(III).
Ligands bidentes pour la synthèse de complexes de cuivre et d'or
Author: Maryne Duval
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Languages : fr
Pages : 235
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Cette thèse s'est intéressée à la synthèse de complexes de cuivre(III) et à l'étude de leur réactivité vis-à-vis des étapes élémentaires composant les cycles catalytiques des processus d'oligomérisation d'oléfines (insertion migratoire, ß-H élimination/transfert, isomérisation, couplage oxydant). Dans ce but, une méthodologie combinant calculs théoriques et tests expérimentaux a été exploitée. Le premier chapitre de cette thèse présente de manière générale l'oligomérisation d'éthylène pour la formation d'a-oléfines linéaires et explique l'intérêt d'utiliser un catalyseur à base de cuivre d'un point de vue industriel et fondamental. D'après les calculs théoriques prédictifs réalisés, l'insertion migratoire dans une liaison Cu(III)-C semble plus accessible que dans une liaison Cu(I)-C. Le premier verrou de cette thèse est donc l'accès à ces complexes de cuivre(III). Le deuxième chapitre expose de façon générale la chimie du cuivre et son utilisation en catalyse. De façon plus approfondie, une étude bibliographique sur les complexes de cuivre(III) stables est reportée afin de comprendre quels critères aident à la stabilisation de ces complexes. Les espèces de cuivre(III) étant connues pour être très instables, les techniques expérimentales utilisées pour la détection de ces espèces hautement réactives sont également décrites. En revanche, les complexes organométalliques de cuivre(III) connus et stables ne conviennent pas à la réactivité envisagée. En s'appuyant sur des calculs théoriques ainsi que sur les résultats précédemment obtenus dans le groupe sur la chimie de l'or, deux stratégies, décrites dans les chapitres trois et quatre, ont été envisagées pour obtenir un complexe de cuivre(III) stable. Le troisième chapitre de cette thèse traite de la première stratégie pour l'accès à des complexes de cuivre(III) basée sur l'addition oxydante C-I intramoléculaire assistée par un effet chélate. Des études théoriques ont été menées et les ligands naphthylphosphine et naphthylamine péri-iodée ont été choisis. Des couplages C-Br, C-C et C-P ont été observés et permettent de supposer un intermédiaire de cuivre(III). La formation originale et inédite d'un phosphonium cyclique péri-ponté est constatée. Des conditions catalytiques ont été mises au point ainsi que l'activation de liaisons moins réactives (C-Br et C-Cl). La réouverture du cycle par addition oxydante à l'or est également observée. Le quatrième chapitre porte sur la deuxième stratégie d'accès au complexe de cuivre(III), l'addition oxydante intermoléculaire à partir d'un complexe de cuivre(I) coudé, porteur d'un ligand bidente LX. Le choix des ligands ß-dikétiminates a été fait en accord avec les calculs théoriques prédictifs. La non-innocence de ces ligands a conduit à leur modification. Les anilido-imines ont constitué une alternative intéressante permettant de former des complexes p de cuivre(I) avec des alcènes et des diènes-1,3. Le cinquième chapitre a pour objet la synthèse de complexes anilido-imines d'or(I) et l'étude de leur réactivité vis-à-vis de l'addition oxydante. Les complexes d'or(III) sont plus stables que les complexes de cuivre(III), la formation de nouveaux complexes d'or(III) peut permettre de mieux appréhender la stabilisation du cuivre(III).
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Pages : 235
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Cette thèse s'est intéressée à la synthèse de complexes de cuivre(III) et à l'étude de leur réactivité vis-à-vis des étapes élémentaires composant les cycles catalytiques des processus d'oligomérisation d'oléfines (insertion migratoire, ß-H élimination/transfert, isomérisation, couplage oxydant). Dans ce but, une méthodologie combinant calculs théoriques et tests expérimentaux a été exploitée. Le premier chapitre de cette thèse présente de manière générale l'oligomérisation d'éthylène pour la formation d'a-oléfines linéaires et explique l'intérêt d'utiliser un catalyseur à base de cuivre d'un point de vue industriel et fondamental. D'après les calculs théoriques prédictifs réalisés, l'insertion migratoire dans une liaison Cu(III)-C semble plus accessible que dans une liaison Cu(I)-C. Le premier verrou de cette thèse est donc l'accès à ces complexes de cuivre(III). Le deuxième chapitre expose de façon générale la chimie du cuivre et son utilisation en catalyse. De façon plus approfondie, une étude bibliographique sur les complexes de cuivre(III) stables est reportée afin de comprendre quels critères aident à la stabilisation de ces complexes. Les espèces de cuivre(III) étant connues pour être très instables, les techniques expérimentales utilisées pour la détection de ces espèces hautement réactives sont également décrites. En revanche, les complexes organométalliques de cuivre(III) connus et stables ne conviennent pas à la réactivité envisagée. En s'appuyant sur des calculs théoriques ainsi que sur les résultats précédemment obtenus dans le groupe sur la chimie de l'or, deux stratégies, décrites dans les chapitres trois et quatre, ont été envisagées pour obtenir un complexe de cuivre(III) stable. Le troisième chapitre de cette thèse traite de la première stratégie pour l'accès à des complexes de cuivre(III) basée sur l'addition oxydante C-I intramoléculaire assistée par un effet chélate. Des études théoriques ont été menées et les ligands naphthylphosphine et naphthylamine péri-iodée ont été choisis. Des couplages C-Br, C-C et C-P ont été observés et permettent de supposer un intermédiaire de cuivre(III). La formation originale et inédite d'un phosphonium cyclique péri-ponté est constatée. Des conditions catalytiques ont été mises au point ainsi que l'activation de liaisons moins réactives (C-Br et C-Cl). La réouverture du cycle par addition oxydante à l'or est également observée. Le quatrième chapitre porte sur la deuxième stratégie d'accès au complexe de cuivre(III), l'addition oxydante intermoléculaire à partir d'un complexe de cuivre(I) coudé, porteur d'un ligand bidente LX. Le choix des ligands ß-dikétiminates a été fait en accord avec les calculs théoriques prédictifs. La non-innocence de ces ligands a conduit à leur modification. Les anilido-imines ont constitué une alternative intéressante permettant de former des complexes p de cuivre(I) avec des alcènes et des diènes-1,3. Le cinquième chapitre a pour objet la synthèse de complexes anilido-imines d'or(I) et l'étude de leur réactivité vis-à-vis de l'addition oxydante. Les complexes d'or(III) sont plus stables que les complexes de cuivre(III), la formation de nouveaux complexes d'or(III) peut permettre de mieux appréhender la stabilisation du cuivre(III).
SYNTHESE, ETUDE STRUCTURALE ET PROPRIETES REDOX DE COMPLEXES DE CUIVRE, NICKEL ET COBALT AVEC DES LIGANDS BIDENTES DERIVES DE LA THIOUREE
Author: Emmanuel Guillon
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Languages : fr
Pages : 161
Book Description
CE TRAVAIL PORTE SUR LA SYNTHESE ET LA COORDINATION DE LIGANDS BIDENTES, LES N,N-DISUBSTITUES, N'-BENZOYL OU N'-ETHOXYCARBONYL THIOCARBAMIDES (ATOMES DONNEURS S ET O) OU N-(N",N"-DISUBSTITUE-AMINOTHIOCARBONYL)-N'-SUBSTITUEES BENZAMIDINES (ATOMES DONNEURS S ET N), AVEC LE CUIVRE, LE NICKEL ET LE COBALT. L'OBJECTIF EST DE PRECISER LES FACTEURS FAVORISANT L'OBTENTION DE COMPLEXES METALLIQUES A DES DEGRES D'OXYDATION NON USUELS: GEOMETRIE, ENCOMBREMENT STERIQUE, EFFET ELECTRONIQUE, NATURE DE L'ATOME DONNEUR,... LES SPECTROSCOPIES INFRAROUGE, ELECTRONIQUE ET LES MESURES DE MAGNETISME INDIQUENT QUE LES COMPOSES DE CUIVRE(II) SE PRESENTENT SOUS FORME D'UNE ESPECE MONOMERE DE TYPE CUL#2, QUE CEUX DE NICKEL(II) SONT CARRES ET QUE LES COMPOSES DE COBALT(II) S'OXYDENT SPONTANEMENT EN COBALT(III). LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE DU PROTON ET DU CARBONE INDIQUE UNE CONFIGURATION FACIALE POUR LES COMPOSES CO(N'-BENZOYL THIOCARBAMIDE)#3, ET MERIDIONALE POUR LES COMPOSES CO(AMINOTHIOCARBONYL BENZAMIDINE)#3 ; PAR CONTRE, LES DEUX CONFIGURATIONS PEUVENT ETRE OBTENUES AVEC LES COMPOSES CO(N'-ETHOXYCARBONYL THIOCARBAMIDE)#3. CES DIFFERENTS ISOMERES SONT OBTENUS AVEC UNE PURETE ISOMERIQUE VOISINE DE 100%. LA RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE MONTRE L'EXISTENCE D'UN MELANGE D'ISOMERES CARRES PLANS (2/3 CIS ET 1/3 TRANS) POUR LES COMPOSES DE TYPE CUS#2O#2, UNE LEGERE DISTORSION TETRAEDRIQUE ETANT OBSERVEE POUR L'ISOMERE CIS. AVEC LES COMPOSES DE CHROMOPHORE CUS#2N#2 UN SEUL ISOMERE DE GEOMETRIE PRATIQUEMENT PLANE EST MIS EN EVIDENCE, CEPENDANT LA PRESENCE D'UN NOYAU AROMATIQUE SUR L'ATOME D'AZOTE DONNEUR INDUIT UNE FORTE DISTORSION TETRAEDIQUE. L'ACTION DES IONS FER(III) SUR LES COMPOSES CUS#2O#2 A PERMIS L'OBTENTION DE COMPOSES DE CUIVRE(III) EN SOLUTION. CETTE OXYDATION A ETE CARACTERISEE PAR SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION ET RPE
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Languages : fr
Pages : 161
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CE TRAVAIL PORTE SUR LA SYNTHESE ET LA COORDINATION DE LIGANDS BIDENTES, LES N,N-DISUBSTITUES, N'-BENZOYL OU N'-ETHOXYCARBONYL THIOCARBAMIDES (ATOMES DONNEURS S ET O) OU N-(N",N"-DISUBSTITUE-AMINOTHIOCARBONYL)-N'-SUBSTITUEES BENZAMIDINES (ATOMES DONNEURS S ET N), AVEC LE CUIVRE, LE NICKEL ET LE COBALT. L'OBJECTIF EST DE PRECISER LES FACTEURS FAVORISANT L'OBTENTION DE COMPLEXES METALLIQUES A DES DEGRES D'OXYDATION NON USUELS: GEOMETRIE, ENCOMBREMENT STERIQUE, EFFET ELECTRONIQUE, NATURE DE L'ATOME DONNEUR,... LES SPECTROSCOPIES INFRAROUGE, ELECTRONIQUE ET LES MESURES DE MAGNETISME INDIQUENT QUE LES COMPOSES DE CUIVRE(II) SE PRESENTENT SOUS FORME D'UNE ESPECE MONOMERE DE TYPE CUL#2, QUE CEUX DE NICKEL(II) SONT CARRES ET QUE LES COMPOSES DE COBALT(II) S'OXYDENT SPONTANEMENT EN COBALT(III). LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE DU PROTON ET DU CARBONE INDIQUE UNE CONFIGURATION FACIALE POUR LES COMPOSES CO(N'-BENZOYL THIOCARBAMIDE)#3, ET MERIDIONALE POUR LES COMPOSES CO(AMINOTHIOCARBONYL BENZAMIDINE)#3 ; PAR CONTRE, LES DEUX CONFIGURATIONS PEUVENT ETRE OBTENUES AVEC LES COMPOSES CO(N'-ETHOXYCARBONYL THIOCARBAMIDE)#3. CES DIFFERENTS ISOMERES SONT OBTENUS AVEC UNE PURETE ISOMERIQUE VOISINE DE 100%. LA RESONANCE PARAMAGNETIQUE ELECTRONIQUE MONTRE L'EXISTENCE D'UN MELANGE D'ISOMERES CARRES PLANS (2/3 CIS ET 1/3 TRANS) POUR LES COMPOSES DE TYPE CUS#2O#2, UNE LEGERE DISTORSION TETRAEDRIQUE ETANT OBSERVEE POUR L'ISOMERE CIS. AVEC LES COMPOSES DE CHROMOPHORE CUS#2N#2 UN SEUL ISOMERE DE GEOMETRIE PRATIQUEMENT PLANE EST MIS EN EVIDENCE, CEPENDANT LA PRESENCE D'UN NOYAU AROMATIQUE SUR L'ATOME D'AZOTE DONNEUR INDUIT UNE FORTE DISTORSION TETRAEDIQUE. L'ACTION DES IONS FER(III) SUR LES COMPOSES CUS#2O#2 A PERMIS L'OBTENTION DE COMPOSES DE CUIVRE(III) EN SOLUTION. CETTE OXYDATION A ETE CARACTERISEE PAR SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION ET RPE
Complexes organométalliques d'or(III) et de cuivre(III) et leur réactivité vis-à-vis des substrats π
Author: Charlie Blons
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Languages : fr
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Book Description
Cette thèse porte sur la synthèse de composés d'Au(III) et de Cu(III) ainsi que sur l'étude de leur stabilité et de leur réactivité vis-à-vis de substrats p. Une approche conjointe expérimentale et théorique a été exploitée afin d'accéder à des complexes capables d'induire des processus d'insertion migratoire. Le premier chapitre aborde de manière globale la chimie organométallique de l'or et du cuivre sur le plan bibliographique. L'importance du degré d'oxydation +III est mis en évidence par la description des principaux exemples ayant contribué à la compréhension des processus associés à l'accès et la réactivité des complexes d'Au(III) et de Cu(III). Le second chapitre traite de la synthèse de deux complexes p-arènes d'Au(III) par insertion migratoire d'oléfines dans la liaison Au-C(sp)2 d'un composé (P,C) cyclométallé. Les interactions entre les systèmes aromatiques et l'or ont été mises en évidence par RMN, DFT et DRX pour un des complexes. Sur la base de cette réactivité, un processus d'arylation directe de l'éthylène a été mis en évidence. Le chapitre trois a pour objet la mise au point d'une réaction d'hydroarylation intermoléculaire d'alcynes catalysée par des complexes de type [(P,C)Au(III)(OAcF)2]. Ces derniers se sont avérés très actifs et robustes en présence d'acide trifluoroacétique. La réaction a pu être généralisée à un large panel de substrats et une étude comparative, notamment avec des complexes (N,C) cyclométallés, a mis en évidence la supériorité des complexes (P,C) pour l'hydroarylation des alcynes. Le quatrième chapitre expose la stratégie envisagée pour le développer d'un processus d'oligomérisation de l'éthylène catalysé par le cuivre. Une approche prédictive basée sur les calculs DFT a permis de mettre en évidence des insertions migratoires plus aisées dans les liaisons Cu(III)-C que dans les Cu(I)-C. Deux stratégies d'accès aux complexes de Cu(III) par addition oxydante de liaisons C-I sur des précurseurs de Cu(I) ont été évaluées théoriquement. Les calculs les plus favorables ont orienté le choix des modèles de ligands envisagés dans les chapitres cinq et six. Le cinquième chapitre aborde l'étude expérimentale associée à la première stratégie d'accès au Cu(III) : l'addition oxydante intramoléculaire dirigée par des ligands naphthylphosphine et naphthylamine peri-iodées. [...]
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Languages : fr
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Cette thèse porte sur la synthèse de composés d'Au(III) et de Cu(III) ainsi que sur l'étude de leur stabilité et de leur réactivité vis-à-vis de substrats p. Une approche conjointe expérimentale et théorique a été exploitée afin d'accéder à des complexes capables d'induire des processus d'insertion migratoire. Le premier chapitre aborde de manière globale la chimie organométallique de l'or et du cuivre sur le plan bibliographique. L'importance du degré d'oxydation +III est mis en évidence par la description des principaux exemples ayant contribué à la compréhension des processus associés à l'accès et la réactivité des complexes d'Au(III) et de Cu(III). Le second chapitre traite de la synthèse de deux complexes p-arènes d'Au(III) par insertion migratoire d'oléfines dans la liaison Au-C(sp)2 d'un composé (P,C) cyclométallé. Les interactions entre les systèmes aromatiques et l'or ont été mises en évidence par RMN, DFT et DRX pour un des complexes. Sur la base de cette réactivité, un processus d'arylation directe de l'éthylène a été mis en évidence. Le chapitre trois a pour objet la mise au point d'une réaction d'hydroarylation intermoléculaire d'alcynes catalysée par des complexes de type [(P,C)Au(III)(OAcF)2]. Ces derniers se sont avérés très actifs et robustes en présence d'acide trifluoroacétique. La réaction a pu être généralisée à un large panel de substrats et une étude comparative, notamment avec des complexes (N,C) cyclométallés, a mis en évidence la supériorité des complexes (P,C) pour l'hydroarylation des alcynes. Le quatrième chapitre expose la stratégie envisagée pour le développer d'un processus d'oligomérisation de l'éthylène catalysé par le cuivre. Une approche prédictive basée sur les calculs DFT a permis de mettre en évidence des insertions migratoires plus aisées dans les liaisons Cu(III)-C que dans les Cu(I)-C. Deux stratégies d'accès aux complexes de Cu(III) par addition oxydante de liaisons C-I sur des précurseurs de Cu(I) ont été évaluées théoriquement. Les calculs les plus favorables ont orienté le choix des modèles de ligands envisagés dans les chapitres cinq et six. Le cinquième chapitre aborde l'étude expérimentale associée à la première stratégie d'accès au Cu(III) : l'addition oxydante intramoléculaire dirigée par des ligands naphthylphosphine et naphthylamine peri-iodées. [...]
SYNTHESE ET ETUDE STRUCTURALE DE QUELQUES COMPLEXES DU CUIVRE(II) AVEC DES LIGANDS ORGANIQUES CYCLIQUES AZOTES
Author: KATIBA.. AL SARRAJ
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Languages : fr
Pages : 91
Book Description
ON A EFFECTUE DES SYNTHESES EN MODIFIANT LA NATURE DU COORDINAT AINSI QUE CELLE DU SEL DE CUIVRE (II), PERMETTANT LA SYNTHESE DE 4 COMPLEXES AVEC LA CYCLOHEXYLAMINE ET 2 DE SES DERIVES. ON A EGALEMENT UTILISE LA PIPERIDINE AVEC LAQUELLE LE COMPLEXE (CU(C::(5)H::(11)N)(OH))::(2) (NO::(3))::(A) A ETE CRISTALLISE ET L'ISOQUINOLEINE ET LA TETRAHYDROISOQUINOLEINE
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Languages : fr
Pages : 91
Book Description
ON A EFFECTUE DES SYNTHESES EN MODIFIANT LA NATURE DU COORDINAT AINSI QUE CELLE DU SEL DE CUIVRE (II), PERMETTANT LA SYNTHESE DE 4 COMPLEXES AVEC LA CYCLOHEXYLAMINE ET 2 DE SES DERIVES. ON A EGALEMENT UTILISE LA PIPERIDINE AVEC LAQUELLE LE COMPLEXE (CU(C::(5)H::(11)N)(OH))::(2) (NO::(3))::(A) A ETE CRISTALLISE ET L'ISOQUINOLEINE ET LA TETRAHYDROISOQUINOLEINE
Complexes dinucléaires du Cuivre (II) à ligands pontants exogènes
Author: Talal Mallah
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Languages : fr
Pages : 14
Book Description
SYNTHESE DE 4 SERIES DE COMPLEXES DINUCLEAIRES DE CU(II) COMPORTANT 2 PONTS L'UN ENDOGENE, (PHENOLATO) L'AUTRE EXOGENE (OH, N::(3) OU CYANATO). LES COORDINATS LATERAUX SONT DIMETHYLETHYLENEDIAMINES, AMINOMETHYLPYRIDINE, METHYLTHIOETHYLENEAMINE. STRUCTURE ET PROPRIETES MAGNETIQUES.
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Languages : fr
Pages : 14
Book Description
SYNTHESE DE 4 SERIES DE COMPLEXES DINUCLEAIRES DE CU(II) COMPORTANT 2 PONTS L'UN ENDOGENE, (PHENOLATO) L'AUTRE EXOGENE (OH, N::(3) OU CYANATO). LES COORDINATS LATERAUX SONT DIMETHYLETHYLENEDIAMINES, AMINOMETHYLPYRIDINE, METHYLTHIOETHYLENEAMINE. STRUCTURE ET PROPRIETES MAGNETIQUES.
CONTRIBUTION A LA SYNTHESE ET A L'ETUDE DE NOUVEAUX LIGANDS DIISONITRILES ET DE LEURS COMPLEXES CORRESPONDANTS DU CUIVRE, DE L'ARGENT, DU MANGANESE, ET DU ZINC
Author: ANDRE.. GUITARD
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Languages : fr
Pages : 304
Book Description
LA METHODE DE PREPARATION LA PLUS EFFICACE EST LA DESHYDRATATION DES FORMAMIDES PAR LE PHOSGENE OU LE DIPHOSGENE. ON A AINSI PREPARE LE M-XYLYLENE DIISONITRILE. ON PREPARE EGALEMENT LE DIISOCYANO-1,3 TRIMETHYLSILYL-2 PROPANE. SYNTHESE DES COMPLEXES DE CU, MN, ZN ET AG QUI PRESENTENT DE NOMBREUSES PROPRIETES
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Languages : fr
Pages : 304
Book Description
LA METHODE DE PREPARATION LA PLUS EFFICACE EST LA DESHYDRATATION DES FORMAMIDES PAR LE PHOSGENE OU LE DIPHOSGENE. ON A AINSI PREPARE LE M-XYLYLENE DIISONITRILE. ON PREPARE EGALEMENT LE DIISOCYANO-1,3 TRIMETHYLSILYL-2 PROPANE. SYNTHESE DES COMPLEXES DE CU, MN, ZN ET AG QUI PRESENTENT DE NOMBREUSES PROPRIETES
Complexes du cuivre (II), nickel (II) et cobalt (III) avec des ligands bis macrocycliques dérivés du cyclam et du cyclen
Author: Mathieu Soibinet
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Languages : fr
Pages : 186
Book Description
Des ligands bis-macrocycliques dérivés du cyclam ou du cyclen ont été obtenus par une nouvelle méthode de synthèse via un intermédiaire bis-cis-aminal. L'étude des propriétés thermodynamiques et structurales des complexes formés entre ces ligands et les cations cuivre(II), nickel(II) et cobalt(III) a été réalisée. En solution aqueuse, l'étude potentiométrique et spectroscopique (RPE, UV visible) des complexes du cuivre(II) a montré l'existence, selon la valeur du rapport R = [ligand]/[métal], de complexes mononucléaires ou dinucléaires de très grande stabilité. A l'état solide, les complexes dinucléaires obtenus ont été essentiellement étudiés par diffraction de rayons X et par différentes méthodes spectroscopiques (absorption X, UV visible, RPE, RMN). Des essais de complexation d'anions ont été réalisés. Seul le complexe dinucléaire Cu2-paracyclen permet d'obtenir la fixation d'anions, tels que les ions oxalate, malonate ou hexacyanoferrate(II) entre les deux centres métalliques.
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Languages : fr
Pages : 186
Book Description
Des ligands bis-macrocycliques dérivés du cyclam ou du cyclen ont été obtenus par une nouvelle méthode de synthèse via un intermédiaire bis-cis-aminal. L'étude des propriétés thermodynamiques et structurales des complexes formés entre ces ligands et les cations cuivre(II), nickel(II) et cobalt(III) a été réalisée. En solution aqueuse, l'étude potentiométrique et spectroscopique (RPE, UV visible) des complexes du cuivre(II) a montré l'existence, selon la valeur du rapport R = [ligand]/[métal], de complexes mononucléaires ou dinucléaires de très grande stabilité. A l'état solide, les complexes dinucléaires obtenus ont été essentiellement étudiés par diffraction de rayons X et par différentes méthodes spectroscopiques (absorption X, UV visible, RPE, RMN). Des essais de complexation d'anions ont été réalisés. Seul le complexe dinucléaire Cu2-paracyclen permet d'obtenir la fixation d'anions, tels que les ions oxalate, malonate ou hexacyanoferrate(II) entre les deux centres métalliques.
Synthèse Et Études Physico-chimiques de Complexes Du Cuivre de Ligands Thioéther-benzimidazole Binucléants
Author: Azdine Benzekri
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Category :
Languages : en
Pages : 168
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Languages : en
Pages : 168
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SYNTHESE ET ETUDES PHYSICO-CHIMIQUES DE COMPLEXES DU CUIVRE DE LIGANDS THIOETHER-BENSIMIDAZOLE BINUCLEANTS
Author: Azdine Benzekri
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Languages : fr
Pages : 168
Book Description
SYNTHESE DE COMPLEXES DINUCLEAIRES DE CU CU::(2)(L::(2))XY::(2) AVEC X=CL, BR, OH, N::(3) ET Y=CLO::(4), NO::(3). ETUDE DES STRUCTURES
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Languages : fr
Pages : 168
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SYNTHESE DE COMPLEXES DINUCLEAIRES DE CU CU::(2)(L::(2))XY::(2) AVEC X=CL, BR, OH, N::(3) ET Y=CLO::(4), NO::(3). ETUDE DES STRUCTURES
Coordination du cobalt, nickel, cuivre et zinc avec des ligands hexadentes N6, N4O2 ou N4S2 possédant deux groupements pyridylmethyles ou picolinamides : synthèse, études thermodynamiques et structurales
Author: Caroline Jubert
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Languages : fr
Pages : 132
Book Description
Ce travail porte sur la coordination des métaux de la première série de transition cobalt, nickel, cuivre et zinc avec de nouveaux ligands potentiellement hexadentés (N6, N4O2 et N4S2) possédant soit deux groupements pyridylméthyles, soit deux groupements picolinamides reliés entre eux par une chaîne hydrocarbonée. La nature des hétéroatomes centraux et la longueur de cette chaîne ont également été modifiées afin de voir leur influence sur la géométrie et la configuration des complexes formés. L'étude en solution aqueuse a mis en évidence la capacité de l'atome d'azote amidique à se déshydrogéner pour conduire à des complexes de type MLH-1 et/ou MLH-2. Les valeurs des constantes de formation montrent que les complexes sont plus stables avec les ligands possédant comme atomes centraux deux atomes d'azote donneur. Les méthodes spectroscopiques (UV-visible et RPE) et les études cristallographiques ont montré que les complexes de cobalt, nickel et zinc présentent une géométrie octaédrique avec la coordination de six hétéroatomes donneurs. Dans le cas des ligands possédant des groupements pyridylméthyles, la nature des hétéroatomes centraux impose la configuration des complexes : trans (N4O2), a-cis (N4S2) et b-cis (N6)...
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Languages : fr
Pages : 132
Book Description
Ce travail porte sur la coordination des métaux de la première série de transition cobalt, nickel, cuivre et zinc avec de nouveaux ligands potentiellement hexadentés (N6, N4O2 et N4S2) possédant soit deux groupements pyridylméthyles, soit deux groupements picolinamides reliés entre eux par une chaîne hydrocarbonée. La nature des hétéroatomes centraux et la longueur de cette chaîne ont également été modifiées afin de voir leur influence sur la géométrie et la configuration des complexes formés. L'étude en solution aqueuse a mis en évidence la capacité de l'atome d'azote amidique à se déshydrogéner pour conduire à des complexes de type MLH-1 et/ou MLH-2. Les valeurs des constantes de formation montrent que les complexes sont plus stables avec les ligands possédant comme atomes centraux deux atomes d'azote donneur. Les méthodes spectroscopiques (UV-visible et RPE) et les études cristallographiques ont montré que les complexes de cobalt, nickel et zinc présentent une géométrie octaédrique avec la coordination de six hétéroatomes donneurs. Dans le cas des ligands possédant des groupements pyridylméthyles, la nature des hétéroatomes centraux impose la configuration des complexes : trans (N4O2), a-cis (N4S2) et b-cis (N6)...