Liason CO-palladium sur catalyseurs modèles PDF Download
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Author: Mounir Haddou Elyakhloufi
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Languages : fr
Pages : 149
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Book Description
CE TRAVAIL AVAIT DEUX OBJECTIFS: 1) L'ELABORATION ET LA CARACTERISATION SOUS ULTRAVIDE DE CATALYSEURS MODELES AU PALLADIUM; 2) L'ETUDE DE LA LIAISON CO-METAL EN FONCTION DES CARACTERISTIQUES DU CATALYSEUR ET DES CONDITIONS DE CHIMISORPTION (TAILLE, MORPHOLOGIE DES PARTICULES, NATURE DES SUPPORTS, TEMPERATURE...). POUR ATTEINDRE CES BUTS NOUS AVONS UTILISE PRINCIPALEMENT LA METHODE DE SPECTROMETRIE DE MASSE D'IONS SECONDAIRES EN REGIME STATIQUE (SSIMS) ASSOCIEE A LA THERMODESORPTION PROGRAMMEE (TDP). UNE METHODE COMPLEMENTAIRE POUR LA CARACTERISATION DES CATALYSEURS A ETE EMPLOYEE: LA MICROSCOPIE ELECTRONIQUE PAR TRANSMISSION (TEM). LES CATALYSEURS SONT ELABORES IN SITU PAR CONDENSATION DE VAPEURS METALLIQUES SUR DIFFERENTS SUPPORTS MONOCRISTALLINS (-AL#2O#3, -AL#2O#3, MGO ET TIO#2), CARACTERISES PAR SSIMS. NOUS AVONS MONTRE QUE LA SSIMS EST AUSSI TRES FRUCTUEUSE POUR CARACTERISER LA CROISSANCE ET LA MORPHOLOGIE DES DEPOTS METALLIQUES. LES RESULTATS METTENT EN EVIDENCE LA COMPLEMENTARITE ENTRE LA MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET CETTE METHODE QUI A L'AVANTAGE DE PERMETTRE D'ACCEDER IN SITU A LA MORPHOLOGIE DU DEPOT (2D, 3D), A LA COHESION EN SURFACE DES PARTICULES (RUGOSITE) ET A L'INTERACTION METAL-SUPPORT. LE PRINCIPAL OBJECTIF DE NOTRE TRAVAIL CONCERNAIT L'ETUDE DE LA CHIMISORPTION DE CO: LA DETERMINATION DE LA CINETIQUE D'ADSORPTION, LA NATURE DE LA LIAISON DE CO AVEC LES PARTICULES METALLIQUES (ADSORPTION DISSOCIATIVE OU MOLECULAIRE) ET SA SYMETRIE (LINEAIRE OU EN PONT), L'INTERACTION ENTRE ADSORBAT-ADSORBAT (CO-CO). NOUS AVONS MONTRE QUE CO S'ADSORBE SOIT LINEAIREMENT SOIT EN PONT SUIVANT LE TAUX DE COUVERTURE. L'INFLUENCE DE LA TAILLE DES PARTICULES ET DE LA NATURE DE SUPPORT A ETE MISE EN EVIDENCE. LA DISSOCIATION DE CO QUI APPARAIT POUR LES PLUS FAIBLES TAILLES DE PARTICULE, A ETE CARACTERISEE SUR LES DIFFERENTS SUPPORTS, DONC C'EST UN EFFET DE TAILLE GENERAL. NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE DE PLUS UN EFFET TRES INTERESSANT: LA RECONSTRUCTION REVERSIBLE DE LA SURFACE DES PARTICULES LORS DE L'ADSORPTION DE CO
Author: Mounir Haddou Elyakhloufi
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Pages : 149
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CE TRAVAIL AVAIT DEUX OBJECTIFS: 1) L'ELABORATION ET LA CARACTERISATION SOUS ULTRAVIDE DE CATALYSEURS MODELES AU PALLADIUM; 2) L'ETUDE DE LA LIAISON CO-METAL EN FONCTION DES CARACTERISTIQUES DU CATALYSEUR ET DES CONDITIONS DE CHIMISORPTION (TAILLE, MORPHOLOGIE DES PARTICULES, NATURE DES SUPPORTS, TEMPERATURE...). POUR ATTEINDRE CES BUTS NOUS AVONS UTILISE PRINCIPALEMENT LA METHODE DE SPECTROMETRIE DE MASSE D'IONS SECONDAIRES EN REGIME STATIQUE (SSIMS) ASSOCIEE A LA THERMODESORPTION PROGRAMMEE (TDP). UNE METHODE COMPLEMENTAIRE POUR LA CARACTERISATION DES CATALYSEURS A ETE EMPLOYEE: LA MICROSCOPIE ELECTRONIQUE PAR TRANSMISSION (TEM). LES CATALYSEURS SONT ELABORES IN SITU PAR CONDENSATION DE VAPEURS METALLIQUES SUR DIFFERENTS SUPPORTS MONOCRISTALLINS (-AL#2O#3, -AL#2O#3, MGO ET TIO#2), CARACTERISES PAR SSIMS. NOUS AVONS MONTRE QUE LA SSIMS EST AUSSI TRES FRUCTUEUSE POUR CARACTERISER LA CROISSANCE ET LA MORPHOLOGIE DES DEPOTS METALLIQUES. LES RESULTATS METTENT EN EVIDENCE LA COMPLEMENTARITE ENTRE LA MICROSCOPIE ELECTRONIQUE ET CETTE METHODE QUI A L'AVANTAGE DE PERMETTRE D'ACCEDER IN SITU A LA MORPHOLOGIE DU DEPOT (2D, 3D), A LA COHESION EN SURFACE DES PARTICULES (RUGOSITE) ET A L'INTERACTION METAL-SUPPORT. LE PRINCIPAL OBJECTIF DE NOTRE TRAVAIL CONCERNAIT L'ETUDE DE LA CHIMISORPTION DE CO: LA DETERMINATION DE LA CINETIQUE D'ADSORPTION, LA NATURE DE LA LIAISON DE CO AVEC LES PARTICULES METALLIQUES (ADSORPTION DISSOCIATIVE OU MOLECULAIRE) ET SA SYMETRIE (LINEAIRE OU EN PONT), L'INTERACTION ENTRE ADSORBAT-ADSORBAT (CO-CO). NOUS AVONS MONTRE QUE CO S'ADSORBE SOIT LINEAIREMENT SOIT EN PONT SUIVANT LE TAUX DE COUVERTURE. L'INFLUENCE DE LA TAILLE DES PARTICULES ET DE LA NATURE DE SUPPORT A ETE MISE EN EVIDENCE. LA DISSOCIATION DE CO QUI APPARAIT POUR LES PLUS FAIBLES TAILLES DE PARTICULE, A ETE CARACTERISEE SUR LES DIFFERENTS SUPPORTS, DONC C'EST UN EFFET DE TAILLE GENERAL. NOUS AVONS MIS EN EVIDENCE DE PLUS UN EFFET TRES INTERESSANT: LA RECONSTRUCTION REVERSIBLE DE LA SURFACE DES PARTICULES LORS DE L'ADSORPTION DE CO
Author: Emilie Thiery
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Pages : 0
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Ce travail s'inscrit dans le cadre d'une chimie plus respectueuse de l'environnement et s'articule autour de trois principes de la chimie verte : la catalyse, l'utilisation de solvants plus sécuritaires et la prévention des déchets. Des nanoparticules de palladium stabilisées par un sel d'ammonium ont été utilisées comme catalyseur recyclable pour l'hydrogénation chimiosélective d'alcènes et l'hydrogénolyse sélective d'époxydes benzyliques dans l'eau. Le mécanisme de l'alkoxyhydroxylation de l'allylphénol en milieu aqueux a ensuite été étudié, ainsi les différentes étapes de cette réaction domino ont été proposées. La fonctionnalisation directe de liaisons C-H a été étudiée à travers le couplage de liaisons C-C et C-O. Le couplage de l'allylbenzene et du 2-méthylfurane via l'activation de liaison C-H a révélé une compétition entre la formation de difurylalcanes et de furylalcènes. La synthèse de difurylalcanes a été développée à partir de différents alcènes et l'étude du mécanisme a permis de proposer un cycle catalytique dont quatre des intermédiaires clés ont pu être déterminés en analyse ESI-MS. Enfin une étude préliminaire de l'oxydation allylique d'alcènes terminaux a été réalisée.
Author: Emilie Thiery
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Pages : 189
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Ce travail s'inscrit dans le cadre d'une chimie plus respectueuse de l'environnement et s'articule autour de trois principes de la chimie verte : la catalyse, l'utilisation de solvants plus sécuritaires et la prévention des déchets. Des nanoparticules de palladium stabilisées par un sel d'ammonium ont été utilisées comme catalyseur recyclable pour l'hydrogénation chimiosélective d'alcènes et l'hydrogénolyse sélective d'époxydes benzyliques dans l'eau. Le mécanisme de l'alkoxyhydroxylation de l'allylphénol en milieu aqueux a ensuite été étudié, ainsi les différentes étapes de cette réaction domino ont été proposées. La fonctionnalisation directe de liaisons C-H a été étudiée à travers le couplage de liaisons C-C et C-O. Le couplage de l'allylbenzene et du 2-méthylfurane via l'activation de liaison C-H a révélé une compétition entre la formation de difurylalcanes et de furylalcènes. La synthèse de difurylalcanes a été développée à partir de différents alcènes et l'étude du mécanisme a permis de proposer un cycle catalytique dont quatre des intermédiaires clés ont pu être déterminés en analyse ESI-MS. Enfin une étude préliminaire de l'oxydation allylique d'alcènes terminaux a été réalisée.
Author: THEOPHILE.. MBANG
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Languages : fr
Pages : 109
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L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION PAR SPECTROMETRIE INFRAROUGE ET PAR DES TESTS CATALYTIQUES DE CATALYSEURS AU PALLADIUM SUPPORTES SUR SILICE OU ALUMINE, MODIFIES OU NON PAR UN AJOUT METALLIQUE. LE CUIVRE EST LE PRINCIPAL DEUXIEME METAL UTILISE. L'OR, LE PLOMB ET LE NICKEL ONT ETE TESTES. LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES SONT PREPARES SOIT PAR COIMPREGNATION DES DEUX SELS PRECURSEURS, SOIT A L'AIDE D'UNE REACTION D'OXYDOREDUCTION ENTRE L'HYDROGENE ADSORBE SUR LE PALLADIUM ET LE SECOND METAL INTRODUIT SOUS FORME DE SEL EN SOLUTION AQUEUSE. LA SPECTROMETRIE D'ABSORPTION INFRAROUGE DU CO ADSORBE A LA SURFACE DU METAL MET EN EVIDENCE DES SITES DE COORDINATION DE FAIBLE COORDINATION ENTRAINANT UNE ADSORPTION LINEAIRE SUR DES DISCONTINUITES ENTRE LES FACES, ET DE FORTE COORDINATION OU LE CO S'ADSORBE DE FACON PONTEE D'ORDRE DEUX, TROIS ET PARFOIS QUATRE SUR LES FACES (100) ET (111). LE TEST CATALYTIQUE EST UNE REACTION D'HYDROGENATION COMPETITIVE DU R(+) LIMONENE. LES PRODUITS FORMES EN PLUS GRANDE QUANTITE SONT D'UNE PART LE MENTHENE, GRACE A L'HYDROGENATION DE LA LIAISON ETHYLENIQUE EXTERNE AU CYCLE, D'AUTRE PART LE MENTHANE, GRACE A CELLE SIMULTANEE DES DEUX DOUBLES LIAISONS C=C. L'ADSORPTION DU R(+) LIMONENE SUR LES FACES (111) FACILITE LA PRODUCTION DU MENTHENE ET DIMINUE L'ACTIVITE. LORSQUE LE CATALYSEUR PALLADIUM-CUIVRE EST PREPARE PAR LA METHODE DE COIMPREGNATION, LE CUIVRE SE DEPOSE DE FACON ALEATOIRE SUR LE SUPPORT ET SUR LE METAL. LE PEU DE CUIVRE DEPOSE SUR LE METAL SE PLACE PLUTOT SUR LES SITES FORTEMENT COORDINES DES PLANS (111). L'ACTIVITE AUGMENTE AINSI QUE LA SELECTIVITE EN HYDROGENATION DE LA DOUBLE LIAISON ETHYLENIQUE DU CYCLE. LORSQU'IL EST PREPARE PAR LA METHODE D'OXYDOREDUCTION, LE CUIVRE SE DEPOSE SURTOUT SUR LE METAL ET ENTRAINE UN EFFET DE DILUTION. LES SITES DE DEPOT SONT CEUX SUR LESQUELS L'HYDROGENE S'EST PREADSORBE PREFERENTIELLEMENT C'EST-A-DIRE SUR LES FAIBLEMENT COORDINES. LES PLANS (111) SONT EPARGNES ET LES SITES DE COORDINATION D'ORDRE TROIS SUR CES PLANS SONT PLUS ACCESSIBLES. L'HYDROGENATION DE LA LIAISON ETHYLENIQUE EXTERNE EST FAVORISEE, L'AUTRE EST INHIBEE. CES CONSTATATIONS SONT CONFORTEES LORSQUE LE DEUXIEME METAL EST L'OR, LE PLOMB OU LE NICKEL
Author: ANNE-SUZANNE-ALICE.. LEMAIRE
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Languages : fr
Pages : 222
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CE TRAVAIL EST CONSACRE A LA PREPARATION, LA CARACTERISATION, LA DETERMINATION DES PROPRIETES CATALYTIQUES DE CATALYSEURS TROIS-VOIES DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM. LE BUT DE CETTE ETUDE EST DE REMPLACER LES CATALYSEURS CLASSIQUES DE DEPOLLUTION AUTOMOBILE A BASE DE PLATINE ET DE RHODIUM REALISANT L'OXYDATION DES HYDROCARBURES IMBRULES, DU MONOXYDE DE CARBONE ET LA REDUCTION DES MONOXYDES D'AZOTE. L'AMELIORATION DES PERFORMANCES DU PALLADIUM EST OBTENUE PAR MODIFICATION DU SUPPORT (OXYDES SIMPLES OU MIXTES) ET L'INTRODUCTION D'AJOUTS NON METALLIQUES (LA, BA, ZR). L'INFLUENCE DE LA COMPLEXITE DU MILIEU REACTIONNEL EST ETUDIEE EN AJOUTANT CO#2, C#3H#6, C#3H#8 ET H#2O A DES MELANGES SIMPLIFIES DU TYPE CO/NO ET CO/NO/O#2 DE FACON A SE RAPPROCHER DES GAZ D'ECHAPPEMENT AUTOMOBILES. CO#2 N'A AUCUN EFFET SUR LA REDUCTION DE NO PAR CO EN L'ABSENCE OU EN PRESENCE D'OXYGENE. L'INTRODUCTION D'HYDROCARBURES PROVOQUE GENERALEMENT UNE INHIBITION DUE, SOIT A DES DEPOTS CARBONES, SOIT A UN EXCES D'OXYGENE LIMITANT LA REDUCTION DE NO PAR CO, SELON LA COMPOSITION DU MELANGE. LES BONS CATALYSEURS LIMITENT LA FORMATION DES DEPOTS CARBONES, OXYDENT FACILEMENT LES HYDROCARBURES DE FACON A DIMINUER L'INHIBITION DUE A L'EXCES D'OXYGENE OU REALISENT LA REACTION CO-NO AVANT LA REACTION CO-NO#2, ET FAVORISENT LES REACTIONS DE VAPOREFORMAGE ET DE CONVERSION DU GAZ A L'EAU. LES AJOUTS CONSIDERES DANS CE TRAVAIL AMELIORENT L'ACTIVITE CATALYTIQUE DU PALLADIUM PAR RAPPORT AU SOLIDE DE BASE PD/AL#2O#3 ET PERMETTENT D'OBTENIR DES SOLIDES PRESQUE AUSSI PERFORMANTS VIS-A-VIS DE LA REDUCTION DE NO QU'UN SOLIDE DE REFERENCE PT-RH/AL#2O#3. LA FORMATION DE N#2O N'EST PAS FAVORISEE PAR LE PALLADIUM. CES DIFFERENTS RESULTATS SONT OBSERVES AUSSI BIEN EN REGIME STATIONNAIRE QU'EN REGIME TRANSITOIRE. LES CARACTERISATIONS PHYSICO-CHIMIQUES PERMETTENT DE CONCLURE A LA NON MODIFICATION DES PROPRIETES ELECTRONIQUES DU PALLADIUM PAR EFFET DE SUPPORT, A LA PRESENCE D'OXYGENES MOBILES SUR LA ZIRCONE, A LA MODIFICATION DES PROPRIETES ACIDES PAR LES AJOUTS. UN MECANISME BIFONCTIONNEL EST INVOQUE, METTANT EN JEU LE METAL D'UNE PART ET LE SUPPORT D'AUTRE PART
Author: Stéphane Schweizer
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Languages : fr
Pages : 246
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Les réactions pallado-catalysées de formation de liaisons carbone-carbone ont actuellement une importance cruciale. Les catalyseurs homogènes habituels présentent deux inconvénients majeurs : d'une part ils sont très onéreux et ne peuvent pas être réutilisés, même si le métal précieux lui-même peut être récupéré ; d'autre part il subsiste des traces de palladium dans rejets et produits, ce qui provoque des étapes de purification des produits coûteuses. Nous avons donc préparé des catalyseurs hétérogènes réutilisables où le palladium est supporté sur un polymère, dérivé du polymère de Merrifield, portant divers groupements phosphino. Des catalyseurs comportant des ligands diarylphosphino sont très efficaces pour les couplages de Suzuki à partir de bromures d'aryles, ainsi que pour les réactions de Heck et de Sonogashira à partir d'iodures d'aryles, en présence de 0,5 à 2,5 milliéquivalents de palladium supporté. Pour réaliser le couplage de Suzuki avec des chlorures d'aryles, substrats d'ordinaire peu réactifs, mais peu chers et faciles d'accès, nous avons préparé des catalyseurs comportant des ligands alkylarylphosphino. Ces catalyseurs sont moins résistants en présence de solvants protiques (ce qui a nécessité des conditions expérimentales particulières pour le couplage) mais aussi beaucoup plus actifs et d'excellents rendements ont pu être obtenus avec de nombreux chlorures d'aryles. Comme il s'agit du premier catalyseur supporté d'utilisation générale pour ce couplage, un brevet a été déposé. Tous ces catalyseurs peuvent être réutilisés de nombreuses fois sans perte d'activité et les pertes en palladium sont minimes (quelques microéquivalents par rapport au substrat).
Author: Boujemâa Kellali
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Languages : fr
Pages : 130
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CETTE ETUDE PORTE SUR LA PREPARATION ET LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE A BASE DE PALLADIUM MODIFIE PAR DIFFERENTS ELEMENTS METALLIQUES PAR DEUX TECHNIQUES: LA COIMPREGNATION DES SELS PRECURSEURS ET LES IMPREGNATIONS SUCCESSIVES DES DEUX METAUX AVEC UNE ETAPE INTERMIDIARE DE REDUCTION, CETTE DERNIERE METHODE PERMETTANT DE LIMITER LA FORMATION D'ALLIAGE DANS LE CAS DES PLATINE-RHODIUM/ALUMINE-CERINE. LA CARACTERISATION DE CATALYSEURS MONOMETALLIQUES A BASE DE PALLADIUM EN OXYDATION DES HYDROCARBURES PROPANE-PROPENE ET EN REDUCTION DE NO PAR CO, REACTIONS CARACTERISTIQUES DES POTS CATALYTIQUES, MET EN EVIDENCE UN OPTIMUM POUR UNE DISPERSION VOISINE DE 40 A 50%. LE CHLORE INTRODUIT LORS DE L'IMPREGNATION DES PRECURSEURS EMPOISONNE FORTEMENT L'ACTIVITE DES CATALYSEURS. DE MEME, LA PRESENCE D'EAU INHIBE L'OXYDATION DIRECTE DES HYDROCARBURES. L'ASSOCIATION DU PALLADIUM ET DE METAUX REPUTES ACTIFS POUR L'EPURATION DES GAZ D'ECHAPPEMENT (PLATINE, OR), CONDUIT A DES CATALYSEURS BIMETALLIQUES GENERALEMENT MOINS PERFORMANTS QUE LES CATALYSEURS MONOMETALLIQUES QUELLE QUE SOIT LA METHODE DE PREPARATION UTILISEE. PAR EXEMPLE, L'INTRODUCTION DU PLATINE ET DU PALLADIUM SUR UN MEME SUPPORT ALUMINE-CERINE, INDUIT UNE BAISSE DE L'ACTIVITE DU PLATINE EN OXYDATION DU PROPANE ET DE L'ACTIVITE DU PALLADIUM EN OXYDATION DU METHANE. CETTE INHIBITION DE L'ACTIVITE RESULTERAIT DE LA FORMATION D'ESPECES BIMETALLIQUES, LAQUELLE INTERVIENDRAIT AU COURS DE L'ACTIVATION DES CATALYSEURS ET (OU) LORS DE L'INTRODUCTION DU SECOND METAL (IMPREGNATIONS SUCCESSIVES) PAR REACTION D'OXYDO-REDUCTION DIRECTE ENTRE LE PALLADIUM PREREDUIT ET L'AJOUT METALLIQUE. L'INFLUENCE DE LA METHODE DE PREPARATION EST APPARUE LORS DE LA MODIFICATION DU PALLADIUM PAR DES AJOUTS TELS QUE AG, RU, CU, ET CO, DONT LA PRINCIPALE PROPRIETE RECHERCHEE EST UN POTENTIEL DE REDUCTION STANDARD INFERIEUR A CELUI DU PALLADIUM. EN EFFET, LA COIMPREGNATION DES DEUX METAUX CONDUIT GENERALEMENT A UNE INHIBITION DE L'ACTIVITE OXYDANTE DU PALLADIUM. EN REVANCHE, LES CATALYSEURS BIMETALLIQUES PREPARES PAR IMPREGNATIONS SUCCESSIVES PEUVENT PRESENTER UNE ACTIVITE SUPERIEURE A CELLE DU PALLADIUM, EN PARTICULIER APRES VIEILLISSEMENT THERMIQUE. ENFIN, CETTE DERNIERE TECHNIQUE DE PREPARATION PERMET D'AMELIORER L'ACTIVITE ET LA SELECTIVITE DES CATALYSEURS VIEILLIS EN REDUCTION DE NO PAR CO. CET EFFET PROMOTEUR RESULTERAIT DU DEPOT DU DEUXIEME METAL SUR LES SITES DE CERINE REDUITS DU CATALYSEUR PARENT, LIMITANT AINSI L'INTERACTION ENTRE LES DEUX METAUX
Author: RONDRONIRINA.. HARIVOLOLONA
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Languages : fr
Pages : 135
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DES CATALYSEURS AU PALLADIUM DESTINES A LA DEPOLLUTION AUTOMOBILE ONT ETE PREPARES. LE METAL A ETE DEPOSE SUR DES SUPPORTS A TEXTURE TRES DEVELOPPEE, CONSTITUES D'AEROGELS D'ALUMINE PURE OU DOPEE AUX TERRES RARES. LES TECHNIQUES HABITUELLES DE CARACTERISATION ONT MONTRE QUE CERTAINS OXYDES DE TERRES RARES (CEO2, ZRO2) JOUENT LE ROLE DE PROMOTEUR DE STABILITE TEXTURALE DES CATALYSEURS. PAR AILLEURS, LA DIFFRACTION DES RAYONS X SOUS INCIDENCE RASANTE A PERMIS DE SUIVRE L'EVOLUTION DES PHASES CRISTALLINES SUPERFICIELLES DES CATALYSEURS ET D'EN DEDUIRE LA NATURE DES SITES ACTIFS POUR DIFFERENTES REACTIONS MODELES. CES REACTIONS INCLUENT L'OXYDATION DU PROPANE, L'OXYDATION DE CO ET LA REDUCTION DE NO. L'AJOUT DE 10% EN POIDS DE CERTAINS OXYDES DE TERRES RARES, EN PARTICULIER LA CERINE, AMELIORE L'ACTIVITE DU PALLADIUM. UN EXCES D'OXYGENE ET/OU LE VIEILLISSEMENT DES CATALYSEURS AUGMENTENT L'ACTIVITE DU PALLADIUM DANS L'OXYDATION DU PROPANE MAIS DIMINUENT SES PERFORMANCES DANS LA REDUCTION DE NO. CO EST UNE MEILLEUR REDUCTEUR DE NO QUE LE PROPANE. PAR AILLEURS, LA PRESENCE DE NO ACCELERE LA CONVERSION DU PROPANE PAR L'OXYGENE A BASSE TEMPERATURE. DES CATALYSEURS AU PLATINE S'AVERENT PLUS ACTIFS QUE CEUX AU PALLADIUM DANS L'OXYDATION DU PROPANE MAIS MOINS ACTIFS DANS L'OXYDATION DE CO. L'ADDITION DU RHODIUM AU PLATINE ASSURE UNE BONNE ACTIVITE DU CATALYSEUR VIS-A-VIS DE LA REDUCTION DE NO. EN GENERAL, L'UTILISATION DU SUPPORT AEROGEL AU LIEU DES SUPPORTS COMMERCIAUX EST BENEFIQUE A L'ACTIVITE DES CATALYSEURS, SURTOUT APRES UN TRAITEMENT DE VIEILLISSEMENT
Author: Emmanuel Rozé
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Languages : fr
Pages : 0
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Book Description
Dans cette thèse, une approche microcinétique expérimentale est utilisée pour caractériser des étapes élémentaires impliquées dans l'oxydation de CO par O2 sur des catalyseurs à base de Pd et d'Au supportés sur oxydes métalliques et identifier celles qui contrôlent la vitesse de réaction. Sur un catalyseur 1,4%Pd/Al2O3, l'évolution de la production de CO2 (RCO2(t)) par oxydation des espèces CO adsorbées (2 linéaires L et 2 pontées P) a été suivie lors de cycles successifs formation - oxydation des espèces. Une période d'induction est observée, donnant un pic de CO2 caractérisé partm et RCO2m. L'étude de l'impact de différents paramètres expérimentaux sur tm et RCO2m: le tempsde désorption avant oxydation, la pression partielle de O2, la température et le prétraitement ducatalyseur a permis de caractériser les étapes superficielles impliquées. Un modèle cinétique basé surl'oxydation des espèces CO P par une espèce oxygène faiblement adsorbée formée sur des sites libéréspar la désorption et/ou l'oxydation des espèces CO L a permis d'interpréter ces impacts. Ce modèle aégalement permis d'interpréter les différences d'activités du catalyseur vis-à-vis de la réaction CO/O2en fonction de son prétraitement après réduction sous H2 à 713 K : un refroidissement sous hydrogènepermet d'obtenir des conversions de CO proches de 100% à 300 K en excès de O2 alors qu'unedésorption préalable à 713 K donne de faibles conversions (
Author: OECD Nuclear Energy Agency
Publisher: Nuclear Energy Agency
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Category : Science
Languages : en
Pages : 788
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