La réaction d'ouverture de cycle de la tétraline sur des catalyseurs à base de carbure de molybdène

La réaction d'ouverture de cycle de la tétraline sur des catalyseurs à base de carbure de molybdène PDF Author: Colin Dupont
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Pages : 202

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La réaction d’ouverture de cycle sélective est, actuellement, envisagée comme le procédé le plus prometteur pour atteindre les spécifications européennes sur l’indice de cétane (IC>51) dans les diesels. Cette réaction est favorisée sur des catalyseurs possédant à la fois des sites acides de Brønsted et des sites métalliques. Ainsi, des catalyseurs bifonctionnels à base de carbure de molybdène (Mo2C, fonction métallique) supportés ou mélangés à des supports d’acidité variable (force et nombre) tels une silice-alumine commerciale, des zéolithes (NaHY et beta), des composés mésoporeux (Al-MCM-41, obtenus par l’organisation de germes de zéolithe (beta et ZSM-5) autour d’un agent structurant), ont été synthétisés. Les propriétés métalliques et acides ont été étudiées par chimisorption de CO et FTIR (CO basse T, pyridine) respectivement. Les propriétés structurales des supports et des catalyseurs ont également été caractérisées (DRX, MET, physisorption d’N2). Les catalyseurs bifonctionnels supportés ou mélangés ont été testés en hydroconversion de la tétraline en présence de 50 ppm de S à 350°C et 35,5 bars. L’étude catalytique associée à une identification poussée des produits par GC-2D a permis de proposer différents schémas réactionnels en fonction des systèmes catalytiques. En présence de sites acides de Brønsted (moyens ou forts) et de sites métalliques (Mo2C20% mass.), des conversions significatives en ouverture de cycle de la tétraline sont obtenues (15%, 9,5% Mo2C/MCM-41(beta)) mais les produits finaux sont majoritairement aromatiques (IC faibles). A teneur plus élevée en Mo2C (80% mass.), l’hydrogénation est favorisée au détriment de la réaction d’ouverture de cycle

La réaction d'ouverture de cycle de la tétraline sur des catalyseurs à base de carbure de molybdène

La réaction d'ouverture de cycle de la tétraline sur des catalyseurs à base de carbure de molybdène PDF Author: Colin Dupont
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Pages : 202

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La réaction d’ouverture de cycle sélective est, actuellement, envisagée comme le procédé le plus prometteur pour atteindre les spécifications européennes sur l’indice de cétane (IC>51) dans les diesels. Cette réaction est favorisée sur des catalyseurs possédant à la fois des sites acides de Brønsted et des sites métalliques. Ainsi, des catalyseurs bifonctionnels à base de carbure de molybdène (Mo2C, fonction métallique) supportés ou mélangés à des supports d’acidité variable (force et nombre) tels une silice-alumine commerciale, des zéolithes (NaHY et beta), des composés mésoporeux (Al-MCM-41, obtenus par l’organisation de germes de zéolithe (beta et ZSM-5) autour d’un agent structurant), ont été synthétisés. Les propriétés métalliques et acides ont été étudiées par chimisorption de CO et FTIR (CO basse T, pyridine) respectivement. Les propriétés structurales des supports et des catalyseurs ont également été caractérisées (DRX, MET, physisorption d’N2). Les catalyseurs bifonctionnels supportés ou mélangés ont été testés en hydroconversion de la tétraline en présence de 50 ppm de S à 350°C et 35,5 bars. L’étude catalytique associée à une identification poussée des produits par GC-2D a permis de proposer différents schémas réactionnels en fonction des systèmes catalytiques. En présence de sites acides de Brønsted (moyens ou forts) et de sites métalliques (Mo2C20% mass.), des conversions significatives en ouverture de cycle de la tétraline sont obtenues (15%, 9,5% Mo2C/MCM-41(beta)) mais les produits finaux sont majoritairement aromatiques (IC faibles). A teneur plus élevée en Mo2C (80% mass.), l’hydrogénation est favorisée au détriment de la réaction d’ouverture de cycle

Etude de Catalyseurs À Base de Carbure de Molybdène Pour Le Reformage À Sec Du Méthane Et la Synthèse Fischer-Tropsch

Etude de Catalyseurs À Base de Carbure de Molybdène Pour Le Reformage À Sec Du Méthane Et la Synthèse Fischer-Tropsch PDF Author: Tong Li
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Molybdenum carbide catalysts have been studied in dry methane reforming (DMR) and in Fischer-Tropsch synthesis (FTS). For the DMR reaction, For the DMR, different contents of Ni promoted Mo2C/Al2O3 catalysts were investigated. The results indicated nickel increased the activity and stability of Mo2C/Al2O3 catalysts. The addition of nickel promoted the re-carburization of Mo species from oxycarbide to carbides species and led to the rapid increase of activity during reaction. The different preparation methods also had a significant influence on the nickel promoted Mo2C/Al2O3 catalysts. For FTS, different supports and different promoters have been investigated for the Mo2C based catalysts. The results suggested that alumina supported catalyst exhibited higher light olefins selectivity. Increasing the potassium contents lead to a decreased in t CO hydrogenation activities and also inhibited the water gas shift reaction. However, it obviously increased the olefins selectivity and carbon chain growth properties. At last, DMR under pressure and FTS in the presence of CH4 or CO2 were investigated. The results showed that an increase in pressure led to high carbon deposition over the catalyst surface and the addition of CH4 and CO2 in the syngas decreased the CO hydrogenation activity and affect the products distribution.

REACTIVITE CATALYTIQUE ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE D'OXYCARBURE DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR SIC POUR LA REACTION DE DESHYDRO-ISOMERISATION DU N-BUTANE

REACTIVITE CATALYTIQUE ET CARACTERISATION DE CATALYSEURS A BASE D'OXYCARBURE DE MOLYBDENE SUPPORTE SUR SIC POUR LA REACTION DE DESHYDRO-ISOMERISATION DU N-BUTANE PDF Author: BAUDOUIN.. HEINRICH
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CE TRAVAIL DEMONTRE LA POSSIBILITE DE DEVELOPPER UNE PHASE OXYCARBURE DE MOLYBDENE A PARTIR DE MOO#3 DEPOSE SUR DU CARBURE DE SILICIUM DE MOYENNE SURFACE SPECIFIQUE (16% MO), PAR ACTIVATION DIRECTE A 550C SOUS FLUX REACTIONNEL (WHSV = 2H##1, H#2/NC#4 = 9, P(EAU) = 24 TORR). LE PRINCIPAL MECANISME DE DESACTIVATION A 550C EST UN FRITTAGE ASSOCIE A UNE CARBURATION PROGRESSIVE DE LA PHASE ACTIVE, ENTRAINANT UNE BAISSE DU NOMBRE DE SITES ACTIFS ET UNE MODIFICATION DE LEUR NATURE PHYSICO-CHIMIQUE FAVORISANT LES REACTIONS DE DEHYDROGENATION AU DETRIMENT DES REACTIONS D'ISOMERISATION. IL EST PROUVE QUE LA PHASE OXYCARBURE DE MOLYBDENE EST ACTIVE POUR LA DEHYDRO-ISOMERISATION ET LA DESHYDROGENATION DU N-BUTANE A 550C ET QUE SON ACTIVITE CATALYTIQUE EST LIEE A LA MORPHOLOGIE DES PARTICULES. L'INFLUENCE DES CONDITIONS EXPERIMENTALES EST ETUDIEE DE MANIERE EXHAUSTIVE ET UN CERTAIN NOMBRE DE CONSIGNES D'OPTIMISATION DU RENDEMENT DU CATALYSEUR SONT EXPOSEES. AINSI LE CATALYSEUR DOIT ETRE ACTIVE A UNE TEMPERATURE INFERIEURE DE 50C A LA TEMPERATURE DE TRAVAIL COMPRISE ENTRE 550 ET 565C ET SOUS UNE PRESSION PARTIELLE D'HYDROGENE SUPERIEURE OU EGALE A 9 AFIN DE FAVORISER LA FORMATION DE LA PHASE ACTIVE ET DE LIMITER SON COKAGE. LA PRESSION DE VAPEUR D'EAU NE PEUT ETRE INFERIEURE A 13 TORR SOUS PEINE DE CARBURATION DE LA PHASE ACTIVE. DE PLUS LE CATALYSEUR EST CAPABLE DE TRAVAILLER AVEC DES FLUX CONTENANT UNE FORTE PROPORTION D'ISOBUTANE (40% EN VOLUME) SANS PERTE IMPORTANTE DE CONVERSION. AFIN D'AMELIORER LA FORMATION ET LA STABILISATION DE LA PHASE ACTIVE, L'UTILISATION D'UN SUPPORT FAVORISANT LA DISPERSION DU MOO#3, TEL QUE L'ALUMINE, EST ENVISAGEE. DES PROCEDURES D'OPERATION OPTIMISEES, PERMETTANT D'OBTENIR DES PERFORMANCES PROCHES DES CATALYSEURS INDUSTRIELS ET UNE DISTRIBUTION DE PRODUITS OLEFINIQUES AISEMENT VALORISABLE DANS LES ESSENCES REFORMULEES, SONT PROPOSEES.

Transformation de dérivés carbonylés sur catalyseurs à base de sulfure de molybdène ; contribution à la compréhension de l'effet des promoteurs et application à la synthèse de thiols

Transformation de dérivés carbonylés sur catalyseurs à base de sulfure de molybdène ; contribution à la compréhension de l'effet des promoteurs et application à la synthèse de thiols PDF Author: Jérôme Mijoin
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Pages : 188

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LA TRANSFORMATION DE DERIVES CARBONYLES SUR CATALYSEURS A BASE DE SULFURE DE MOLYBDENE PROMU OU NON PAR LE COBALT OU LE NICKEL A ETE REALISEE EN PHASE GAZEUSE A 220\C ET A PRESSION ATMOSPHERIQUE EN PRESENCE D'UN MELANGE H 2S/H 2. LA MOLECULE MODELE UTILISEE, LA CYCLOPENTANONE, SE TRANSFORME SELECTIVEMENT EN CYCLOPENTANETHIOL AVEC DE BONS RENDEMENTS. LE SCHEMA REACTIONNEL DETERMINE A REVELE LA PRESENCE D'UN INTERMEDIAIRE THIOCETONIQUE, ET LA FORMATION PARALLELE DE PRODUITS DE CONDENSATION AINSI QUE D'OLEFINES PROVENANT PRINCIPALEMENT DE LA DESHYDROSULFURATION DU THIOL. L'APPLICATION DE CETTE REACTION A DES COMPOSES TRES ENCOMBRES AUTOUR DE LA FONCTION CARBONYLE A MONTRE QUE LA THIOREDUCTION ETAIT TRES FORTEMENT INHIBEE PAR LA PRESENCE DE GROUPEMENTS METHYLES EN POSITION ALPHA. CELA PEUT ETRE ATTRIBUE A L'ENCOMBREMENT STERIQUE OU A UN EFFET INDUCTEUR DONNEUR. LA TRANSFORMATION DE COMPOSES CARBONYLES AROMATIQUES EN THIOLS EST TRES DIFFICILE, CAR LES OLEFINES RESULTANT DE LA DESHYDROSULFURATION DES THIOLS SONT FORTEMENT STABILISEES PAR RESONANCE AVEC LE CYCLE AROMATIQUE. LA DERNIERE PARTIE DE CE TRAVAIL A PERMIS DE CORRELER LES ACTIVITES EN HYDRODESULFURATION DU DIBENZOTHIOPHENE ET EN THIOREDUCTION DE LA CYCLOPENTANONE DE DEUX SERIES DE CATALYSEURS A BASE DE SULFURE DE MOLYBDENE PROMUS PAR DIFFERENTS TAUX DE COBALT OU DE NICKEL. UN EFFET PROMOTEUR IMPORTANT EST OBSERVE DANS LES DEUX CAS. L'INTERPRETATION PROPOSEE EST QU'EN DIMINUANT LA FORCE DES LIAISONS MOLYBDENE-SOUFRE, LE PROMOTEUR AUGMENTE LA DENSITE ELECTRONIQUE SUR LES ATOMES DE SOUFRE. CELA A POUR CONSEQUENCE D'AUGMENTER LA BASICITE ET LE CARACTERE NUCLEOPHILE DES ANIONS S 2 - OU SH - QUI PEUVENT ETRE IMPLIQUES DANS LES DEUX REACTIONS.

Etude des catalyseurs à base d'oxyde de molybdène dans la réaction d'oxydation des butènes

Etude des catalyseurs à base d'oxyde de molybdène dans la réaction d'oxydation des butènes PDF Author: Sao Rithi Op
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Pages : 50

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Combustion du noir de carbone et oxydation du propène en absence et en présence de SO2 sur des catalyseurs à base d'oxyde de molybdène supporté sur cérine

Combustion du noir de carbone et oxydation du propène en absence et en présence de SO2 sur des catalyseurs à base d'oxyde de molybdène supporté sur cérine PDF Author: Roula Flouty
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Pages : 376

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Les catalyseurs à base de molybdène et de cérium ont été étudiés dans la combustion du noir de carbone et du propène. Ces réactions catalytiques ont été réalisées à des températures inférieures à 450°C. Selon la teneur en molybdène, ces catalyseurs ont été classés en deux groupes : le premier est celui de la cérine et des catalyseurs à faibles teneurs en molybdène présentant une bonne activité et une excellente sélectivité en CO2. Le second est celui des catalyseurs à fortes teneurs en molybdène et dont l'activité et la sélectivité e, CO2 sont plus faibles. Ces résultats ont pu être expliqués par la variation des propriétés physicochimiques des catalyseurs en présence de molybdène. Ainsi, la chute du nombre des sites actifs, la diminution de la surface spécifique ainsi que la variation du comportement rédox du catalyseur en présence de molybdène ont pu être liés à la variation du comportement catalytique. De plus, l'étude des catalyseurs dans les réactions d'oxydation du noir de carbone et du propèneen présence du SO2 a montré le rôle du molybdène contre l'empoisonnement de la cérine par le souffre. Plus la teneur en molybdène augmente, moins la sulfatation de la cérine est importante.

ETUDE DE LA FORMATION DE CATALYSEURS A BASE DE MOLYBDENE CATALYTIQUEMENT ACTIFS POUR L'ISOMERISATION DES ALCANES

ETUDE DE LA FORMATION DE CATALYSEURS A BASE DE MOLYBDENE CATALYTIQUEMENT ACTIFS POUR L'ISOMERISATION DES ALCANES PDF Author: CHRISTOPHE.. BOUCHY
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Pages : 254

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LA REDUCTION-CARBURATION DE L'OXYDE DE MOLYBDENE MOO#3 SOUS FLUX REACTIONNEL HYDROGENE-HYDROCARBURE EN ISOTHERME A 350C ET SOUS PRESSION MOYENNE A ETE ETUDIEE. LE MOO#3 SE TRANSFORME EN MOO#2 ET EN OXYCARBOHYDRURE DE MOLYBDENE, CE DERNIER ETANT CATALYTIQUEMENT ACTIF POUR L'ISOMERISATION DES ALCANES. LA TRANSFORMATION DE MOO#3 EN OXYCARBOHYDRURE EST TOPOTACTIQUE, ET PASSE PAR L'INTERMEDIAIRE DE COMPOSES DE TYPE BRONZES DE MOLYBDENE ET D'HYDROGENE. LA SYNTHESE DE BRONZES DE MOLYBDENE ET D'HYDROGENE H#XMOO#3 A ENSUITE PERMIS LA PREPARATION DE LA PHASE OXYCARBOHYDRURE MASSIQUE PURE POUR LA PREMIERE FOIS, AVEC LES MEMES PROPRIETES CATALYTIQUES. LES PROPRIETES ISOMERISANTES DU CATALYSEUR OBTENU A PARTIR DE BRONZES DE MOLYBDENE ET D'HYDROGENE DEPENDENT FORTEMENT DU MODE DE PREPARATION DES BRONZES, ET UNE SYNTHESE DU PRECURSEUR PAR VOIE ANHYDRE S'AVERE NECESSAIRE. DES SIMULATIONS DRX MONTRENT QUE L'OXYCARBOHYDRURE, DE STOECHIOMETRIE MOO#2#,#4#2C#0#,#2#3H#0#,#7#8, ADOPTE UNE STRUCTURE CUBIQUE FACES CENTREES ET PRESENTE UNE SURSTOECHIOMETRIE IMPORTANTE EN HETEROELEMENTS PAR RAPPORT AUX NITRURES ET CARBURES DE MOLYBDENE USUELS. LA SYNTHESE D'UNE PHASE OXYHYDRURE, ISOTYPE A LA PHASE OXYCARBOHYDRURE, S'AVERE EGALEMENT POSSIBLE PAR REDUCTION SIMPLE DE MOO#3 SOUS FLUX D'HYDROGENE PUR. LES CARACTERISATIONS PAR REACTION EN TEMPERATURE PROGRAMMEE ONT MONTRE QU'AU CONTACT DU FLUX REACTIONNEL, L'OXYHYDRURE FIXE INSTANTANEMENT DU CARBONE DE L'HYDROCARBURE POUR FORMER EN SURFACE LA PHASE ACTIVE OXYCARBOHYDRURE. BIEN QUE LA NATURE DE LA PHASE ACTIVE NE SOIT PAS MODIFIEE, L'ACTIVITE FINALE DU CATALYSEUR PREPARE A PARTIR DE MOO#3 DEPEND DE LA MORPHOLOGIE INITIALE DES CRISTALLITES DE L'OXYDE, ET APPARAIT CORRELEE A LA MICROPOROSITE DEVELOPPEE PAR LE SOLIDE APRES TRANSFORMATION.

Conversion sélective de gaz carbonique en alcools et en hydrocarbures en présence de catalyseurs à base de molybdène

Conversion sélective de gaz carbonique en alcools et en hydrocarbures en présence de catalyseurs à base de molybdène PDF Author: Julian Diel Urresta Aragon
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Pages : 145

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DANS CE TRAVAIL NOUS AVONS ETUDIE L'HYDROGENATION SELECTIVE DU DIOXYDE DE CARBONE EN METHANOL ET EN HYDROCARBURES EN PRESENCE DE CATALYSEURS A BASE DE MOLYBDENE. CE TYPE DE CATALYSEUR A ETE CHOISI POUR DIVERSES RAISONS ; COMPLEXATION DU CO#2 PAR LE MOLYBDENE, POSSIBILITE D'AVOIR SIMULTANEMENT DIFFERENTS ETATS D'OXYDATION, REACTIVITE DE CARBENES LA REACTION (H#2,CO), A ETE EGALEMENT ETUDIEE EN PRESENCE DES MEMES CATALYSEURS. L'ETUDE COMPARATIVE DES SYSTEMES MOLYBDENE / SUPPORT A MONTRE QUE L'OXYDE DE ZINC AUGMENTAIT SENSIBLEMENT LA SELECTIVITE EN METHANOL. CEPENDANT LA VITESSE ET LA SELECTIVITE DE LA REACTION (CO#2, H#2) NE SONT PAS TRES DEPENDANTES D'ADDITIFS, DES CONDITIONS DE PREPARATION ET D'ACTIVATION ; AU CONTRAIRE DE LA REACTION (CO, H#2). CECI MONTRE BIEN QUE LES ETAPES DETERMINANTES DES DEUX REACTIONS NE SONT PAS IDENTIQUES. EN PRESENCE DES SYSTEMES MASSIQUES NI-MO, LE GAZ CARBONIQUE EST TRANSFORME EN METHANE. CEPENDANT SI CE CATALYSEUR EST SUPPORTE PAR L'OXYDE DE ZINC, LA STABILITE ET LA SELECTIVITE EN METHANOL SONT AUGMENTEES. MAIS C'EST AVEC LES SYSTEMES TERNAIRES CU-MO-ZN QUE LA FORMATION DE METHANOL EST LA PLUS IMPORTANTE. CONTRAIREMENT A CE QUI EST OBSERVE POUR LA REACTION (CO, H#2), L'ASSOCIATION DE L'UN DES CATALYSEURS PRECEDENTS A UNE ZEOLITE NE PERMET PAS D'OBTENIR FACILEMENT UNE IMPORTANTE PRODUCTION D'HYDROCARBURES. LA COMPOSITION DU REACTIF, LES CONDITIONS REACTIONNELLES ET LA COMPOSITION DU CATALYSEUR ONT ICI UN EFFET BEAUCOUP PLUS DETERMINANT. UNE PREMIERE OPTIMISATION DE CES PARAMETRES A EFFECTIVEMENT CONDUIT A UNE FORMATION SIGNIFICATIVE D'HYDROCARBURES DONT LA REPARTITION N'OBEIT PAS A LA LOI DE SCHULZ-FLORY. CEPENDANT LE PRODUIT MAJORITAIRE EST LE MONOXYDE DE CARBONE RESULTANT DE LA REACTION INVERSE DU GAZ A L'EAU. LES PREMIERES CARACTERISATIONS MASSIQUES ET SUPERFICIELLES (DRX, ESCA, RTP H2) EFFECTUEES ONT MONTRE QU'IL Y AVAIT FORMATION D'ENTITES MIXTES ENTRE CU (OU NI) ET MO, LA NATURE ET LA STOECHIOMETRIE EXACTES DE CES ENTITES ETANT INFLUENCEES PAR LE SUPPORT EN PARTICULIER L'OXYDE DE ZINC ET LA ZEOLITE. L'ETAT MOYEN D'OXYDATION DU MOLYBDENE ET LA REDUCTIBILITE DES ESPECES MOLYBDENE VARIENT EGALEMENT EN FONCTION DE LA COMPOSITION DU CATALYSEUR ET PEUVENT ETRE A L'ORIGINE DES VARIATIONS OBSERVEES EN COURS DE REACTION. LA REDUCTION TROP IMPORTANTE DU MOLYBDENE POURRAIT ETRE A L'ORIGINE DE LA FORMATION NON SELECTIVE D'HYDROCARBURES PAR RAPPORT A LA FORMATION DE METHANOL

Contribution à l'étude des propriétés catalytiques des oxydes de molybdène et de tungstène

Contribution à l'étude des propriétés catalytiques des oxydes de molybdène et de tungstène PDF Author: Hafsia Belatel
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Pages : 179

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Les oxydes des métaux de transition, tels que MoO3 et WO3, ont été très étudiés. Les premiers catalyseurs utilisés dans le reformage des hydrocarbures étaient des catalyseurs à base d'oxyde de molybdène déposé sur alumine. Ils ont été utilisés dans l'hydrodésulfuration des coupes pétrolières, dans l'oxydation sélective des alcènes, des hydrocarbures et des alcools. Par la suite, Mo a été remplacé par Pt pour son activité et ses sélectivités en isomérisation et aromatisation des hydrocarbures. Cependant, Pt étant cher et des études sur les MoOx ont repris pour élucider les mécanismes et, espérer mieux contrôler tous les paramètres de la préparation du catalyseur et de la réaction. Notre travail a été conduit selon deux directions scientifiques : l'une concerne la caractérisation physico-chimique et l'autre a trait à la réactivité catalytique. Les systèmes MO2, MO3 et MO3/TiO2 (M=Mo, W) ont été caractérisé par les techniques physico-chimiques XPS-UPS, DRX, MEB et BET après leur réduction partielle sous hydrogène à différentes températures. La réduction in situ des systèmes, durant les analyses XPS-UPS, nous permet de nous rapprocher des conditions expérimentales dans lesquelles les tests catalytiques sont réalisés. Nous avons étudié la réaction du n-heptane et du méthylcyclohexane en présence d'hydrogène sur ces catalyseurs différemment réduits. Nous nous sommes attachés à trouver des corrélations activité-structure pour élucider les processus réactionnels ayant lieu pendant la réaction catalytique. Ces molécules ont été choisies car elles permettent de mieux comprendre les réactions conduisant à l'augmentation de l'indice d'octane ou de cétane. Pour de comprendre et identifier la nature des sites responsables de l'acte catalytique avec les MOx massiques et supportés, nous avons réalisé les mêmes expériences avec un système bien défini tel que Pt/Al2O3 et un autre impliquant une fonction métallique et une fonction acide Pt-Ir/ZrO2-SO42-. Un mécanisme bifonctionnel permet d'interpréter les résultats obtenus en se basant sur la présence en surface de sites MO2(Hx)ac.

REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE SUR DES OXYDES DE VANADIUM, NIOBIUM ET BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE

REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE SUR DES OXYDES DE VANADIUM, NIOBIUM ET BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE PDF Author: KAREN.. MALKA
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Languages : fr
Pages : 276

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L'ETUDE DE LA REACTIVITE DU PENTACHLORURE DE MOLYBDENE EN PHASE GAZEUSE A 30C SUR DES OXYDES DE VANADIUM, DE NIOBIUM OU DE BISMUTH SUPPORTES SUR SILICE SE SITUE DANS LE CADRE PLUS GENERAL DE LA PREPARATION DE CATALYSEURS A BASE D'OXYDES MIXTES SUPPORTES SUR SILICE. UNE INTERACTION PREFERENTIELLE ENTRE LE MOLYBDENE ET L'OXYDE SUPPORTE PLUTOT QU'AVEC LA SILICE, A ETE OBSERVEE. UNE PHASE MIXTE SE FORME AVEC L'OXYDE DE VANADIUM (OXYCHLORURE DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE) ET AVEC L'OXYDE DE BISMUTH (MOLYBDATE DE BISMUTH) ALORS QU'AVEC L'OXYDE DE NIOBIUM, SEULE UNE INTERACTION DE SURFACE EST PRESENTE. CES INTERACTIONS S'ACCOMPAGNENT DU TRANSFERT DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE (AU DEGRE D'OXYDATION +5) VERS LE VANADIUM (+5) ET DE L'ABSENCE DE TRANSFERT MAIS AVEC DELOCALISATION DE L'ELECTRON DU MOLYBDENE SUR LE NIOBIUM (+5), EN ACCORD AVEC LES REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION DEDUITES DES INEGALITES DES POTENTIELS REDOX STANDARDS DES COUPLES EN SOLUTION. EN REVANCHE, LA FORMATION DU MOLYBDATE DE BISMUTH (+3) SUPPOSE L'OXYDATION DU MOLYBDENE AU DEGRE D'OXYDATION (+5) EN (+6), CE QUI EST EN DESACCORD AVEC LA REACTION D'OXYDO-REDUCTION DEDUITE DE L'INEGALITE DES POTENTIELS REDOX DES COUPLES (BI3+/BI ET MO#6#+/MO#5#+). LE PROTOCOLE DE PREPARATION (IMPREGNATION PUIS GREFFAGE, IMPREGNATION EN DEUX ETAPES, COIMPREGNATION) DES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES DE VANADIUM ET DE MOLYBDENE A UNE INFLUENCE SUR LA NATURE DES ESPECES DE LA PHASE SUPPORTEE SUR LA SILICE ET SUR LA PROPORTION D'IONS VANADIUM ET MOLYBDENE DE SURFACE. CETTE PROPORTION A PU ETRE CORRELEE A CELLE DES DIFFERENTS CENTRES ACIDO-BASIQUES CARACTERISES PAR LA REACTION TEST D'OXYDATION MENAGEE DU METHANOL. LES CATALYSEURS A BASE D'OXYDES SIMPLES OU MIXTES (V, MO, V-MO, BI-MO, CA-MO) SUPPORTES SUR SILICE PRESENTENT POUR CETTE REACTION UN COMPORTEMENT INHABITUEL CARACTERISE PAR DES OSCILLATIONS TEMPORELLES DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE