EXTRACTION DE LANTHANIDES ET D'ACTINIDES TRIVALENTS PAR DES CALIXARENES FONCTIONNALISES ETUDE DE LA STRUCTURE DES COMPLEXES EN SOLUTION PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE PDF Download
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Author: LAETITIA H.. DELMAU
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 240
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Book Description
DANS LE CADRE DES RECHERCHES MENEES EN FRANCE SUR LA SEPARATION DES RADIONUCLEIDES A VIE LONGUE, ON ETUDIE LES POSSIBILITES DE SEPARATION ENTRE LES ACTINIDES MINEURS ET LES PRODUITS DE FISSION DANS UNE PERSPECTIVE DE TRANSMUTATION OU DE CONDITIONNEMENT SPECIFIQUE. L'EXTRACTION ET LA SEPARATION DES ACTINIDES ET DES LANTHANIDES SONT L'OBJET D'UN INTERET PARTICULIER. LE COMPORTEMENT DE DIFFERENTS LANTHANIDES ET ACTINIDES VIS-A-VIS DE LA COMPLEXATION PAR LES DIVERS LIGANDS (EN PARTICULIER DES CALIXARENES FONCTIONNALISES) PORTANT DES GROUPEMENTS OXYDE D'ACETAMIDOPHOSPHINE (CALIXARENE CMPO) A ETE ETUDIE. NOUS AVONS MONTRE QUE CES CALIXARENES PERMETTAIENT D'EXTRAIRE SELECTIVEMENT LES LANTHANIDES LEGERS. UN EFFET DE TAILLE DES CATIONS A ETE MIS EN EVIDENCE. LES SUBSTITUANTS PRESENTS SUR LES BORDS INFERIEUR ET SUPERIEUR DU CALIXARENE INFLUENT SUR L'EXTRACTION ET LA SELECTIVITE. DES ETUDES D'AMELIORATION DES CONDITIONS EXPERIMENTALES ONT ETE REALISEES. ON A MONTRE QU'IL ETAIT POSSIBLE DE DESEXTRAIRE LES CATIONS TRIVALENTS EXTRAITS PAR LES CALIXARENES CMPO DANS UNE SOLUTION D'ACIDE NITRIQUE TRES FAIBLEMENT CONCENTREE. CELA NECESSITE L'UTILISATION D'UN DILUANT CHLORE OU ALCOOLIQUE. DES EXPERIENCES DE TRANSPORT UTILISANT CETTE PHASE DE REEXTRACTION LEGEREMENT ACIDIFIEE ONT MIS EN EVIDENCE DES PROPRIETES DE SEPARATION IDENTIQUES A CELLES DECELEES EN EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE. LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE EST UNE METHODE SPECTROSCOPIQUE UTILISEE AFIN D'ACCEDER A DES PARAMETRES STRUCTURAUX EN SOLUTION. LA THEORIE DE LA RELAXATION DES NOYAUX EN R.M.N. PERMET DE RELIER DIFFERENTES GRANDEURS PHYSIQUES AUX TEMPS DE RELAXATION DES NOYAUX D'UNE MOLECULE. NOUS AVONS ETUDIE L'INFLUENCE DE LA PRESENCE DES CATIONS LANTHANIDES ET ACTINIDES PARAMAGNETIQUES SUR DIFFERENTS NOYAUX DE LA MOLECULE DE CALIXARENE CMPO. LA CONNAISSANCE DE LEURS TEMPS DE RELAXATION RESPECTIFS PEUT CONDUIRE AUX DISTANCES MOYENNES ENTRE LE CATION ET CES NOYAUX. NOS ETUDES ONT CONDUIT A LA DETERMINATION DES TEMPS DE CORRELATION ET A UNE PREMIERE EVALUATION DES POSITIONS MOYENNES DES CATIONS.
Author: LAETITIA H.. DELMAU
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Languages : fr
Pages : 240
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DANS LE CADRE DES RECHERCHES MENEES EN FRANCE SUR LA SEPARATION DES RADIONUCLEIDES A VIE LONGUE, ON ETUDIE LES POSSIBILITES DE SEPARATION ENTRE LES ACTINIDES MINEURS ET LES PRODUITS DE FISSION DANS UNE PERSPECTIVE DE TRANSMUTATION OU DE CONDITIONNEMENT SPECIFIQUE. L'EXTRACTION ET LA SEPARATION DES ACTINIDES ET DES LANTHANIDES SONT L'OBJET D'UN INTERET PARTICULIER. LE COMPORTEMENT DE DIFFERENTS LANTHANIDES ET ACTINIDES VIS-A-VIS DE LA COMPLEXATION PAR LES DIVERS LIGANDS (EN PARTICULIER DES CALIXARENES FONCTIONNALISES) PORTANT DES GROUPEMENTS OXYDE D'ACETAMIDOPHOSPHINE (CALIXARENE CMPO) A ETE ETUDIE. NOUS AVONS MONTRE QUE CES CALIXARENES PERMETTAIENT D'EXTRAIRE SELECTIVEMENT LES LANTHANIDES LEGERS. UN EFFET DE TAILLE DES CATIONS A ETE MIS EN EVIDENCE. LES SUBSTITUANTS PRESENTS SUR LES BORDS INFERIEUR ET SUPERIEUR DU CALIXARENE INFLUENT SUR L'EXTRACTION ET LA SELECTIVITE. DES ETUDES D'AMELIORATION DES CONDITIONS EXPERIMENTALES ONT ETE REALISEES. ON A MONTRE QU'IL ETAIT POSSIBLE DE DESEXTRAIRE LES CATIONS TRIVALENTS EXTRAITS PAR LES CALIXARENES CMPO DANS UNE SOLUTION D'ACIDE NITRIQUE TRES FAIBLEMENT CONCENTREE. CELA NECESSITE L'UTILISATION D'UN DILUANT CHLORE OU ALCOOLIQUE. DES EXPERIENCES DE TRANSPORT UTILISANT CETTE PHASE DE REEXTRACTION LEGEREMENT ACIDIFIEE ONT MIS EN EVIDENCE DES PROPRIETES DE SEPARATION IDENTIQUES A CELLES DECELEES EN EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE. LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE EST UNE METHODE SPECTROSCOPIQUE UTILISEE AFIN D'ACCEDER A DES PARAMETRES STRUCTURAUX EN SOLUTION. LA THEORIE DE LA RELAXATION DES NOYAUX EN R.M.N. PERMET DE RELIER DIFFERENTES GRANDEURS PHYSIQUES AUX TEMPS DE RELAXATION DES NOYAUX D'UNE MOLECULE. NOUS AVONS ETUDIE L'INFLUENCE DE LA PRESENCE DES CATIONS LANTHANIDES ET ACTINIDES PARAMAGNETIQUES SUR DIFFERENTS NOYAUX DE LA MOLECULE DE CALIXARENE CMPO. LA CONNAISSANCE DE LEURS TEMPS DE RELAXATION RESPECTIFS PEUT CONDUIRE AUX DISTANCES MOYENNES ENTRE LE CATION ET CES NOYAUX. NOS ETUDES ONT CONDUIT A LA DETERMINATION DES TEMPS DE CORRELATION ET A UNE PREMIERE EVALUATION DES POSITIONS MOYENNES DES CATIONS.
Author:
Publisher:
ISBN:
Category : Chemistry
Languages : en
Pages : 884
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Book Description
Author: SAMY.. CHERFA
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages :
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Book Description
UNE VOIE RETENUE POUR REDUIRE LE VOLUME DES DECHETS NUCLEAIRES CONSISTE A OPERER UNE EXTRACTION SIMULTANEE DES ACTINIDES ET DES LANTHANIDES EN VUE DE LEUR SEPARATION ULTERIEURE. HISTORIQUEMENT, LES DEUX PREMIERES FAMILLES D'EXTRACTANTS EMPLOYEES POUR LE RETRAITEMENT DE CES DECHETS SONT LES OXYDES DE PHOSPHINE ET LE CMPO (CARBAMOYL METHYL PHOSPHINE OXIDE). AFIN DE MIEUX CONNAITRE LE TYPE DE COMPLEXES FORMES AU COURS DE L'EXTRACTION, NOUS AVONS MENE DES ETUDES STRUCTURALES CONCERNANT CES DEUX FAMILLES. ELLES PORTAIENT SUR LES COMPLEXES FORMES PAR CES LIGANDS AVEC L'URANYLE D'UNE PART ET LES LANTHANIDES (III) SOUS FORME DE SELS (NITRATE) D'AUTRE PART. CES ETUDES ONT ETE REALISEES PAR DIFFRACTION DES RAYONS X SUR MONOCRISTAUX. PLUS RECEMMENT, UNE NOUVELLE FAMILLE DE MOLECULES EXTRACTANTES DES LANTHANIDES (III) ET ACTINIDES (III) A ETE DEVELOPPEE. IL A ETE MONTRE QU'EN FONCTIONNALISANT UN MACROCYCLE ORGANIQUE DE TYPE CALIXARENE (OLIGOMERE CYCLIQUE RESULTANT DE LA POLYCONDENSATION D'UNITES PHENOLIQUES) PAR UN LIGAND DE TYPE CMPO, LE POUVOIR EXTRACTANT DE CES MOLECULES, EN TERMES DE RENDEMENT ET DE SELECTIVITE VIS-A-VIS DES LANTHANIDES LES PLUS LEGERS, ETAIT BIEN SUPERIEUR A CELUI DU CMPO SEUL. NOTRE ETUDE, REALISEE PAR DIFFRACTION DES RAYONS X SUR MONOCRISTAUX DES COMPLEXES FORMES ENTRE CES LIGANDS CALIX4ARENES-CMPO (A QUATRE UNITES PHENOLIQUES) AVEC L'URANYLE ET DES NITRATES DE LANTHANIDES (III), A PERMIS DE DEFINIR LE TYPE DE COMPLEXES FORMES, C'EST A DIRE D'EN ETABLIR LA STCHIOMETRIE ET LE MODE DE COORDINATION (MONODENTE OU BIDENTE) DES FONCTIONS CMPO. CES DIFFERENTES ETAPES DE CARACTERISATION NOUS ONT PERMIS DE DETERMINER LES CORRELATIONS EXISTANT ENTRE D'UNE PART LES STRUCTURES DES COMPLEXES ET D'AUTRE PART LA SELECTIVITE ET L'EXACERBATION DU POUVOIR EXTRACTANT MESUREES EN PHASE LIQUIDE
Author: BAHARI.. SOULEY
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 185
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Book Description
LA PREMIERE PARTIE DE CE TRAVAIL CONCERNE LA SYNTHESE ET L'ETUDE CONFORMATIONNELLE DES P-BENZYL- ET P-TERT-OCTYL-CALIX5ARENES (1 ET 4) ET DE LEURS DERIVES PENTA-OR (R = ME, ET, PR, BU, CH#2CO#2R' (R' = ME ET ET)) AINSI QUE L'ETUDE DES PROPRIETES COMPLEXANTES ET EXTRACTANTES DES TROIS DERIVES 1-CH#2CO#2ME, 1-CH#2CO#2ET ET 4-CH#2CO#2ME. LES RESULTATS DE #1H RMN ONT MONTRE QUE CES DERIVES SONT BLOQUES CONFORMATIONNELLEMENT D'UNE FACON STERIQUE A PARTIR DE R = BUTYLE. LES PENTA-ESTERS MONTRENT UNE PREFERENCE POUR LES CATIONS ALCALINS VOLUMINEUX (K#+, RB#+ ET CS#+) PAR RAPPORT A LI#+ ET NA#+, PREFERENCE MODULEE PAR LE SUBSTITUANT EN PARA DU CALIXARENE, LE RESIDU ALKOXY DE L'ESTER ET LE SOLVANT. LA SECONDE PARTIE DECRIT LES INTERACTIONS ENTRE QUATRE CALIX4ARENES-BIS-ETHERS-COURONNES (BC5, BC6, BC6B ET BC6N) BLOQUES EN CONFORMATION 1,3 ALTERNEE, ET LES CATIONS ALCALINS. LES POURCENTAGES D'EXTRACTION DES PICRATES ALCALINS DE L'EAU AU DICHLOROMETHANE ET LES PARAMETRES THERMODYNAMIQUES DE COMPLEXATION (G#C, H#C ET TS#C) DANS LE METHANOL ET L'ACETONITRILE ONT ETE DETERMINES. L'APTITUDE DE CES LIGANDS A SEPARER LES PAIRES D'IONS INTIMES FORMEES PAR LES PICRATES ALCALINS DANS LE TETRAHYDROFURANE A EGALEMENT ETE ETUDIEE. LES RESULTATS MONTRENT QUE LES COMPLEXES FORMES SONT DE STOECHIOMETRIE 1 : 1 ET QUE LES CATIONS SONT BIEN ENCAGES DANS LA CAVITE DU CALIXARENE. ILS METTENT EN EVIDENCE LA REMARQUABLE SELECTIVITE CS#+/NA#+ DES DERIVES COURONNES-6 DONT L'ORIGINE EST EXPLIQUEE. CONTRAIREMENT AUX RESULTATS THERMODYNAMIQUES, LES ETUDES DE #1H RMN ONT MIS EN EVIDENCE DANS CERTAINES CONDITIONS LA FORMATION DE COMPLEXES DINUCLEAIRES AVEC LE BC5 ET LES CATIONS LI#+, NA#+, K#+ ET RB#+. LA FORMATION EXCLUSIVE D'UN COMPLEXE MONONUCLEAIRE AVEC CS#+ A ETE CONFIRMEE ET DES PHENOMENES D'ECHANGE INTER- ET INTRAMOLECULAIRES ONT ETE MIS EN EVIDENCE DANS CE CAS.
