ETUDE STRUCTURALE DE LA COMPLEXATION DE L'URANYLE ET DES IONS LANTHANIDES PAR DES CALIXARENES FONCTIONNALISES PAR LE CMPO

ETUDE STRUCTURALE DE LA COMPLEXATION DE L'URANYLE ET DES IONS LANTHANIDES PAR DES CALIXARENES FONCTIONNALISES PAR LE CMPO PDF Author: SAMY.. CHERFA
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Languages : fr
Pages : 314

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Book Description
UNE VOIE RETENUE POUR REDUIRE LE VOLUME DES DECHETS NUCLEAIRES CONSISTE A OPERER UNE EXTRACTION SIMULTANEE DES ACTINIDES ET DES LANTHANIDES EN VUE DE LEUR SEPARATION ULTERIEURE. HISTORIQUEMENT, LES DEUX PREMIERES FAMILLES D'EXTRACTANTS EMPLOYEES POUR LE RETRAITEMENT DE CES DECHETS SONT LES OXYDES DE PHOSPHINE ET LE CMPO (CARBAMOYL METHYL PHOSPHINE OXIDE). AFIN DE MIEUX CONNAITRE LE TYPE DE COMPLEXES FORMES AU COURS DE L'EXTRACTION, NOUS AVONS MENE DES ETUDES STRUCTURALES CONCERNANT CES DEUX FAMILLES. ELLES PORTAIENT SUR LES COMPLEXES FORMES PAR CES LIGANDS AVEC L'URANYLE D'UNE PART ET LES LANTHANIDES (III) SOUS FORME DE SELS (NITRATE) D'AUTRE PART. CES ETUDES ONT ETE REALISEES PAR DIFFRACTION DES RAYONS X SUR MONOCRISTAUX. PLUS RECEMMENT, UNE NOUVELLE FAMILLE DE MOLECULES EXTRACTANTES DES LANTHANIDES (III) ET ACTINIDES (III) A ETE DEVELOPPEE. IL A ETE MONTRE QU'EN FONCTIONNALISANT UN MACROCYCLE ORGANIQUE DE TYPE CALIXARENE (OLIGOMERE CYCLIQUE RESULTANT DE LA POLYCONDENSATION D'UNITES PHENOLIQUES) PAR UN LIGAND DE TYPE CMPO, LE POUVOIR EXTRACTANT DE CES MOLECULES, EN TERMES DE RENDEMENT ET DE SELECTIVITE VIS-A-VIS DES LANTHANIDES LES PLUS LEGERS, ETAIT BIEN SUPERIEUR A CELUI DU CMPO SEUL. NOTRE ETUDE, REALISEE PAR DIFFRACTION DES RAYONS X SUR MONOCRISTAUX DES COMPLEXES FORMES ENTRE CES LIGANDS CALIX4ARENES-CMPO (A QUATRE UNITES PHENOLIQUES) AVEC L'URANYLE ET DES NITRATES DE LANTHANIDES (III), A PERMIS DE DEFINIR LE TYPE DE COMPLEXES FORMES, C'EST A DIRE D'EN ETABLIR LA STCHIOMETRIE ET LE MODE DE COORDINATION (MONODENTE OU BIDENTE) DES FONCTIONS CMPO. CES DIFFERENTES ETAPES DE CARACTERISATION NOUS ONT PERMIS DE DETERMINER LES CORRELATIONS EXISTANT ENTRE D'UNE PART LES STRUCTURES DES COMPLEXES ET D'AUTRE PART LA SELECTIVITE ET L'EXACERBATION DU POUVOIR EXTRACTANT MESUREES EN PHASE LIQUIDE.

ETUDE STRUCTURALE DE LA COMPLEXATION DE L'URANYLE ET DES IONS LANTHANIDES PAR DES CALIXARENES FONCTIONNALISES PAR LE CMPO

ETUDE STRUCTURALE DE LA COMPLEXATION DE L'URANYLE ET DES IONS LANTHANIDES PAR DES CALIXARENES FONCTIONNALISES PAR LE CMPO PDF Author: SAMY.. CHERFA
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Pages : 314

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UNE VOIE RETENUE POUR REDUIRE LE VOLUME DES DECHETS NUCLEAIRES CONSISTE A OPERER UNE EXTRACTION SIMULTANEE DES ACTINIDES ET DES LANTHANIDES EN VUE DE LEUR SEPARATION ULTERIEURE. HISTORIQUEMENT, LES DEUX PREMIERES FAMILLES D'EXTRACTANTS EMPLOYEES POUR LE RETRAITEMENT DE CES DECHETS SONT LES OXYDES DE PHOSPHINE ET LE CMPO (CARBAMOYL METHYL PHOSPHINE OXIDE). AFIN DE MIEUX CONNAITRE LE TYPE DE COMPLEXES FORMES AU COURS DE L'EXTRACTION, NOUS AVONS MENE DES ETUDES STRUCTURALES CONCERNANT CES DEUX FAMILLES. ELLES PORTAIENT SUR LES COMPLEXES FORMES PAR CES LIGANDS AVEC L'URANYLE D'UNE PART ET LES LANTHANIDES (III) SOUS FORME DE SELS (NITRATE) D'AUTRE PART. CES ETUDES ONT ETE REALISEES PAR DIFFRACTION DES RAYONS X SUR MONOCRISTAUX. PLUS RECEMMENT, UNE NOUVELLE FAMILLE DE MOLECULES EXTRACTANTES DES LANTHANIDES (III) ET ACTINIDES (III) A ETE DEVELOPPEE. IL A ETE MONTRE QU'EN FONCTIONNALISANT UN MACROCYCLE ORGANIQUE DE TYPE CALIXARENE (OLIGOMERE CYCLIQUE RESULTANT DE LA POLYCONDENSATION D'UNITES PHENOLIQUES) PAR UN LIGAND DE TYPE CMPO, LE POUVOIR EXTRACTANT DE CES MOLECULES, EN TERMES DE RENDEMENT ET DE SELECTIVITE VIS-A-VIS DES LANTHANIDES LES PLUS LEGERS, ETAIT BIEN SUPERIEUR A CELUI DU CMPO SEUL. NOTRE ETUDE, REALISEE PAR DIFFRACTION DES RAYONS X SUR MONOCRISTAUX DES COMPLEXES FORMES ENTRE CES LIGANDS CALIX4ARENES-CMPO (A QUATRE UNITES PHENOLIQUES) AVEC L'URANYLE ET DES NITRATES DE LANTHANIDES (III), A PERMIS DE DEFINIR LE TYPE DE COMPLEXES FORMES, C'EST A DIRE D'EN ETABLIR LA STCHIOMETRIE ET LE MODE DE COORDINATION (MONODENTE OU BIDENTE) DES FONCTIONS CMPO. CES DIFFERENTES ETAPES DE CARACTERISATION NOUS ONT PERMIS DE DETERMINER LES CORRELATIONS EXISTANT ENTRE D'UNE PART LES STRUCTURES DES COMPLEXES ET D'AUTRE PART LA SELECTIVITE ET L'EXACERBATION DU POUVOIR EXTRACTANT MESUREES EN PHASE LIQUIDE.

EXTRACTION DE LANTHANIDES ET D'ACTINIDES TRIVALENTS PAR DES CALIXARENES FONCTIONNALISES ETUDE DE LA STRUCTURE DES COMPLEXES EN SOLUTION PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE

EXTRACTION DE LANTHANIDES ET D'ACTINIDES TRIVALENTS PAR DES CALIXARENES FONCTIONNALISES ETUDE DE LA STRUCTURE DES COMPLEXES EN SOLUTION PAR RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE PDF Author: LAETITIA H.. DELMAU
Publisher:
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Languages : fr
Pages : 240

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DANS LE CADRE DES RECHERCHES MENEES EN FRANCE SUR LA SEPARATION DES RADIONUCLEIDES A VIE LONGUE, ON ETUDIE LES POSSIBILITES DE SEPARATION ENTRE LES ACTINIDES MINEURS ET LES PRODUITS DE FISSION DANS UNE PERSPECTIVE DE TRANSMUTATION OU DE CONDITIONNEMENT SPECIFIQUE. L'EXTRACTION ET LA SEPARATION DES ACTINIDES ET DES LANTHANIDES SONT L'OBJET D'UN INTERET PARTICULIER. LE COMPORTEMENT DE DIFFERENTS LANTHANIDES ET ACTINIDES VIS-A-VIS DE LA COMPLEXATION PAR LES DIVERS LIGANDS (EN PARTICULIER DES CALIXARENES FONCTIONNALISES) PORTANT DES GROUPEMENTS OXYDE D'ACETAMIDOPHOSPHINE (CALIXARENE CMPO) A ETE ETUDIE. NOUS AVONS MONTRE QUE CES CALIXARENES PERMETTAIENT D'EXTRAIRE SELECTIVEMENT LES LANTHANIDES LEGERS. UN EFFET DE TAILLE DES CATIONS A ETE MIS EN EVIDENCE. LES SUBSTITUANTS PRESENTS SUR LES BORDS INFERIEUR ET SUPERIEUR DU CALIXARENE INFLUENT SUR L'EXTRACTION ET LA SELECTIVITE. DES ETUDES D'AMELIORATION DES CONDITIONS EXPERIMENTALES ONT ETE REALISEES. ON A MONTRE QU'IL ETAIT POSSIBLE DE DESEXTRAIRE LES CATIONS TRIVALENTS EXTRAITS PAR LES CALIXARENES CMPO DANS UNE SOLUTION D'ACIDE NITRIQUE TRES FAIBLEMENT CONCENTREE. CELA NECESSITE L'UTILISATION D'UN DILUANT CHLORE OU ALCOOLIQUE. DES EXPERIENCES DE TRANSPORT UTILISANT CETTE PHASE DE REEXTRACTION LEGEREMENT ACIDIFIEE ONT MIS EN EVIDENCE DES PROPRIETES DE SEPARATION IDENTIQUES A CELLES DECELEES EN EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE. LA RESONANCE MAGNETIQUE NUCLEAIRE EST UNE METHODE SPECTROSCOPIQUE UTILISEE AFIN D'ACCEDER A DES PARAMETRES STRUCTURAUX EN SOLUTION. LA THEORIE DE LA RELAXATION DES NOYAUX EN R.M.N. PERMET DE RELIER DIFFERENTES GRANDEURS PHYSIQUES AUX TEMPS DE RELAXATION DES NOYAUX D'UNE MOLECULE. NOUS AVONS ETUDIE L'INFLUENCE DE LA PRESENCE DES CATIONS LANTHANIDES ET ACTINIDES PARAMAGNETIQUES SUR DIFFERENTS NOYAUX DE LA MOLECULE DE CALIXARENE CMPO. LA CONNAISSANCE DE LEURS TEMPS DE RELAXATION RESPECTIFS PEUT CONDUIRE AUX DISTANCES MOYENNES ENTRE LE CATION ET CES NOYAUX. NOS ETUDES ONT CONDUIT A LA DETERMINATION DES TEMPS DE CORRELATION ET A UNE PREMIERE EVALUATION DES POSITIONS MOYENNES DES CATIONS.

Etude de la complexation simultanée d'un cation et d'un anion par des calixarènes fonctionnalisés

Etude de la complexation simultanée d'un cation et d'un anion par des calixarènes fonctionnalisés PDF Author: Christelle Moli
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Languages : fr
Pages : 192

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CALIXARENES FONCTIONNALISES

CALIXARENES FONCTIONNALISES PDF Author: STEFANO.. FANNI
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Languages : fr
Pages : 171

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LES PROPRIETES COMPLEXANTES DE DERIVES DES CALIXARENES, FONCTIONNALISES PAR DES GROUPEMENTS AMIDE ET DES ETHERS-COURONNES, ONT ETE TESTEES VIS-A-VIS DES CATIONS ALCALINS ET ALCALINO-TERREUX. LES DIFFERENTS FACTEURS SUSCEPTIBLES D'INFLUENCER LES INTERACTIONS ENTRE LE CALIXARENE ET LE CATION ONT ETE EXAMINES AFIN DE METTRE EN EVIDENCE LES RECEPTEURS LES PLUS EFFICACES ET LES PLUS SELECTIFS. CERTAINS DERIVES ONT MONTRE DES SELECTIVITES EXCEPTIONNELLES POUR LE CESIUM ET POUR LE STRONTIUM PAR RAPPORT AU SODIUM. L'ORIGINE DE CERTAINES SELECTIVITES A ETE ETUDIEE DE FACON APPROFONDIE, GRACE SURTOUT AUX ETUDES CALORIMETRIQUES QUI ONT MIS EN EVIDENCE L'IMPORTANCE DES EQUILIBRES CONFORMATIONNELS ET DE LA SOLVATATION DU LIGAND DANS LE PROCESSUS DE COMPLEXATION. LES PROPRIETES IONOPHORIQUES DES CALIXARENES FONCTIONNALISES ONT ETE EVALUEES EN ETUDIANT LE TRANSPORT TRIPHASIQUE DES THIOCYANATES ALCALINS FACILITE PAR CERTAINS DERIVES ESTER ET AMIDE

Etude structurale et thermodynamique de la complexation de lanthanides (III) par des acides carboxyliques polyhydroxylés

Etude structurale et thermodynamique de la complexation de lanthanides (III) par des acides carboxyliques polyhydroxylés PDF Author: Sabrina Aury
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Languages : fr
Pages : 373

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Au cours de ce travail nous avons poursuivi les buts suivants : améliorer la connaissance du mode d'interaction des acides carboxyliques polyhydroxylés avec les lanthanides trivalents en les comparant à l'acide gluconique, précédemment abordé, et en étudiant des molécules de configuration différente et avec un nombre de groupes hydroxyles variable (acide thréonique, acide glycérique, acide 2-hydroxybutanoïque, acide 3-hydroxybutanoïque). Déterminer parmi toutes les molécules étudiées (acides aldoniques, acides aldariques, acides dihydroxybenzoïques) les ligands les plus performants (mise en évidence des complexes et détermination de leur constante de formation, par potentiométrie, RMN et spectroscopie UV-Visible). Synthétiser des monoamides hydrophobes à partir d'une des formes lactones de l'acide saccharique, étudier leur pouvoir complexant et leur capacité à extraire les lanthanides trivalents.