Etude par spectroscopie IRTF Operando des mécanismes de stockage et de réduction des oxydes d'azote sur catalyseurs modèles PDF Download
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Author: Thierry Lesage
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Languages : fr
Pages : 187
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Book Description
L'objectif de cette étude est d'atteindre une meilleure compréhension des mécanismes qui régissent le stockage et la réduction des oxydes d'azote sur un catalyseur NOx-Trap modèle Pt/K/Mn/Al2O3-CeO2. Cette catalyse trouve son application dans la dépollution des gaz d'échappement des moteurs Diesel et Lean-Burn. Le point fort de notre méthode d'investigation est de pouvoir analyser simultanément les espèces formées à la surface du catalyseur (par IR) et celles de la phase gazeuse (par SM et IR) en conditions de réaction. L'application de cette méthode au régime alterné a permis de préciser les mécanismes réactionnels qui interviennent en fonctionnement réel. L'étude de la phase de stockage a montré que l'oxydation de NO en NO2 est l'étape cruciale du processus de nitratation, celui-ci se poursuivant par la formation de nitrites ioniques de potassium, puis de nitrates ioniques de potassium. Une température optimale pour cette réaction a également été établie (400ʿC). Une inhibition partielle dans le stockage des NOx est relevée en présence de CO2. L'étape initiale de la réduction des NOx est l'oxydation des réducteurs sur les sites métalliques, cette réaction (via une augmentation locale de température) induisant la décomposition des espèces nitrates et nitrites. La forte sélectivité en N2 de cette réduction est associée à un mécanisme dissociatif localisé sur les sites métalliques réduits. Nous avons également déterminé les conditions dans lesquelles les produits secondaires de cette réduction sont formés. Les principes fondamentaux de cette catalyse ont ainsi pu être établis, permettant d'améliorer la formulation et l'utilisation des catalyseurs NOx-Trap.
Author: Thierry Lesage
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Languages : fr
Pages : 187
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L'objectif de cette étude est d'atteindre une meilleure compréhension des mécanismes qui régissent le stockage et la réduction des oxydes d'azote sur un catalyseur NOx-Trap modèle Pt/K/Mn/Al2O3-CeO2. Cette catalyse trouve son application dans la dépollution des gaz d'échappement des moteurs Diesel et Lean-Burn. Le point fort de notre méthode d'investigation est de pouvoir analyser simultanément les espèces formées à la surface du catalyseur (par IR) et celles de la phase gazeuse (par SM et IR) en conditions de réaction. L'application de cette méthode au régime alterné a permis de préciser les mécanismes réactionnels qui interviennent en fonctionnement réel. L'étude de la phase de stockage a montré que l'oxydation de NO en NO2 est l'étape cruciale du processus de nitratation, celui-ci se poursuivant par la formation de nitrites ioniques de potassium, puis de nitrates ioniques de potassium. Une température optimale pour cette réaction a également été établie (400ʿC). Une inhibition partielle dans le stockage des NOx est relevée en présence de CO2. L'étape initiale de la réduction des NOx est l'oxydation des réducteurs sur les sites métalliques, cette réaction (via une augmentation locale de température) induisant la décomposition des espèces nitrates et nitrites. La forte sélectivité en N2 de cette réduction est associée à un mécanisme dissociatif localisé sur les sites métalliques réduits. Nous avons également déterminé les conditions dans lesquelles les produits secondaires de cette réduction sont formés. Les principes fondamentaux de cette catalyse ont ainsi pu être établis, permettant d'améliorer la formulation et l'utilisation des catalyseurs NOx-Trap.
Author: Kévin Bechoux
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Languages : fr
Pages : 267
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Pour répondre aux exigences réglementaires, les constructeurs automobiles mettent en œuvre des solutions adaptées. Ainsi, la technologie SCR, système de réduction sélective des NOx, a été développée et intégrée aux lignes d’échappement Diesel. Elle consiste en des injections d’urée, réalisées à partir de 180°C, pour produire in situ de l’ammoniac permettant de réduire sélectivement les NOx en N2. Une solution potentiellement intéressante consiste à trouver des catalyseurs diminuant la teneur en NOx aux basses températures directement grâce aux réducteurs présents dans les émissions moteur. L’état de l’art décrit le potentiel des catalyseurs Ag/Al2O3 et Pd/Al2O3-TiO2. Après avoir étudié leurs propriétés superficielles, ces formulations ont été testées dans des conditions représentatives d’un échappement de moteur Diesel EURO 6. Les tests operando sur le catalyseur Ag/Al2O3 montrent qu’il possède une efficacité déNOx réduite et limitée aux hautes températures. L’acidification du support provoque une perte totale de l’activité déNOx mais améliore la conversion des réducteurs. L’utilisation d’un catalyseur Pd/Al2O3-TiO2 permet d’obtenir une activité aux basses températures liée majoritairement au stockage de nitrates, solution intéressante pour limiter les rejets de NOx pendant la phase de démarrage à froid ou à bas régime moteur. Des modifications du catalyseur Pd/Al2O3-TiO2 ont été effectuées afin de renforcer les capacités de stockage. L’ajout de cérine au support accroît le piégeage des NOx aux basses températures en multipliant les sites de stockage et en déstabilisant les espèces poisons, ce qui permet de maintenir l’efficacité du catalyseur au cours des cycles moteur.
Author: Nicolas Bion
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Languages : fr
Pages : 224
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L'objectif de cette étude est d'élaborer le mécanisme de réduction catalytique sélective des oxydes d'azote en excès d'oxygène sur oxydes métalliques. Ce travail de recherche s'inscrit dans une priorité industrielle très forte : la mise au point d'un catalyseur actif et sélectif pour l'élimination des NOx émis d'une part par les moteurs Diesel et d 'autre part par les moteurs Essence fonctionnant en mélange pauvre. La spectroscopie infrarouge couplée à la spectrométrie de masse permet une détection in situ des espèces adsorbées et de celles de la phase gaz. L'étude de la réaction C3H6 + NO +O2 sur les catalyseurs Ga2O3-AlO3, In2O3-Al2O3, Zn0.3Al2Oz à différentes températures a ainsi mis en évidence, en régime stationnaire, des espèces azotées de surface : cyanure, isocyanate et acrylamide. Une étude en régime pulsé, détaillée sur le catalyseur Ga2O3-Al2O3, mécanisme "indirect", à cinétique plus lente, qui interviendrait à température plus faible. Pour proposer un schéma précis de ces deux mécanismes, nous avons procédé à des études complémentaires faisant intervenir d'autres catalyseurs : en utilisant des catalyseurs contenant de l'argent et en substituant l'éthanol au propène, la formation des espèces isocyanates et la production de N2 ont été exaltées.
Author: Arnaud Lahougue
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Languages : fr
Pages : 228
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Cette étude trouve son application dans la catalyse de dépollution automobile, et plus précisément dans l’élimination des oxydes d’azote présents dans les échappements Diesel. L’objectif de ces travaux est de mettre au point des catalyseurs pièges à NOx, alternatifs aux matériaux couramment employés à base d’alcalins ou d’alcalino-terreux et présentant des problèmes de régénération, puis de comprendre les mécanismes réactionnels intervenant. Suite à des études structurales et superficielles, les propriétés essentielles, ainsi que les éléments pouvant répondre à ces attentes ont été identifiés. Ainsi, de nouvelles formulations à base de terres rares ont été envisagées. Ces matériaux ont ensuite été testés en simulant les conditions réelles de fonctionnement (étude Operando). Le point fort de notre méthode d’investigation réside dans la possibilité d’analyser simultanément les espèces formées sur le matériau (par IR) et celles présentes en phase gaz (par SM et IR), au cours de cycles alternés inhérents au procédé NOx-Trap. Des résultats très intéressants ont été obtenus sur un catalyseur à base de cérine-zircone dopé en Pr (Pt/Ce0,59 Zr0,34 Pr0,07 O2). Sa plus forte mobilité en oxygène, associée à une basicité élevée mais inférieure aux adsorbants tels que Ba ou K, lui permet d’améliorer son efficacité en stockage des NOx à basse température, tout en restant actif à haute température, et de favoriser le déstockage des nitrates et des sulfates sous flux réducteur. En modulant les propriétés de ces catalyseurs, nous sommes alors arrivés à une formulation pouvant répondre aux exigences du procédé NOx-Trap.
Author: JEAN-LUC.. FREYSZ
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Languages : fr
Pages : 222
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LE BUT DE CETTE ETUDE EST D'ATTEINDRE UNE MEILLEURE COMPREHENSION DU MECANISME DE LA REDUCTION CATALYTIQUE SELECTIVE (RCS) DES OXYDES D'AZOTE EN EXCES D'OXYGENE PAR UN HYDROCARBURE, SUR UN CATALYSEUR MODELE PT/SIO 2 (LE SUPPORT SILICE EST INACTIF). CETTE CATALYSE DENO X TROUVE SON APPLICATION DANS LA DEPOLLUTION DES GAZ D'ECHAPPEMENT DES MOTEURS DIESEL. LE POINT FORT DE NOTRE ETUDE EST LA POSSIBILITE D'ANALYSER SIMULTANEMENT LES ESPECES OBSERVEES SUR LA SURFACE DU CATALYSEUR (PAR IR) ET CELLE DE LA PHASE GAZ (PAR SM ET IR) DANS DES CONDITIONS REACTIONNELLES REALISTES. UNE ETUDE EN REGIME CONTINU MONTRE QUE LE PLATINE RESTE EN PARTIE REDUIT MALGRE L'EXCES D'OXYGENE. LA CONVERSION DENO X PRESENTE UNE COURBE EN CLOCHE NON SEULEMENT EN FONCTION DE LA TEMPERATURE, MAIS EGALEMENT DE LA CONCENTRATION EN OXYGENE. L'OXYDATION TOTALE DU PROPENE EST ATTEINTE A L'OPTIMUM DE CONVERSION DENO X. EN DECA DE CE POINT, QUI CORRESPONDRAIT A LA STCHIOMETRIE REDOX REELLE SUR LA SURFACE, DES COMPOSES C XH YO Z MIGRENT ET S'ACCUMULENT SUR LE SUPPORT. NOTONS EGALEMENT QUE NO 2 N'EST PAS UN INTERMEDIAIRE DE LA REACTION. UNE METHODE D'ETUDE NOUVELLE EN REGIME PULSE (AJOUT DE PULSES DE L'UN DES REACTIFS) NOUS A PERMIS DE CERNER LE MECANISME REACTIONNEL. LES DIFFERENCES D'EFFICACITE ENTRE HYDROCARBURES DEPENDENT DE LEURS FORCES D'ADSORPTION, DE LEURS VITESSES D'OXYDATION SUR PT ET DE L'EFFET D'ECRAN QU'ILS SONT CAPABLE D'OPPOSER A L'ADSORPTION DES OXYDANTS. SI L'ON NEUTRALISE CES PARAMETRES, LA REDUCTION DES NO X N'EST PLUS FONCTION QUE DU POUVOIR REDUCTEUR DE L'HYDROCARBURE. NOUS PROPOSONS DONC UN MODELE DANS LEQUEL L'HYDROCARBURE REDUIT LES SITES PLATINE (ELIMINE O A D S) ET LES PROTEGE DE L'ADSORPTION DE O 2, SITES SUR LESQUELS NO SE DISSOCIE AVEC RECOMBINAISON EN N 2 ET N 2O. L'ADSORPTION PLUS FACILE DE O 2 SUR LES ILOTS DE PT REDUITS LES PLUS IMPORTANTS IMPLIQUE UNE SELECTIVITE FORTE EN N 2O. UN DEUXIEME MECANISME, TRES MINORITAIRE, IMPLIQUERAIT UNE REACTION ENTRE NO ET UN INTERMEDIAIRE C XH YO Z.
Author: FREDERIC.. POIGNANT
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Languages : fr
Pages : 168
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LA REDUCTION CATALYTIQUE SELECTIVE DES OXYDES D'AZOTE PAR UN HYDROCARBURE (RCS-HC) EN EXCES D'OXYGENE PRESENTE UN GRAND INTERET POUR LE TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT DES MOTEURS DIESEL. LES ZEOLITHES ECHANGEES PAR DES METAUX SONT LES PLUS ACTIVES POUR LA TRANSFORMATION NO#X + HC + O#2 N#2 + CO#2 + H#2O, EN PARTICULIER LA ZEOLITHE CUMFI. JUSQU'A PRESENT, AUCUN MECANISME DETAILLE N'A ETE DECRIT EN RAISON DE L'ABSENCE DE CARACTERISATION D'ESPECES INTERMEDIAIRES EN COURS DE REACTION. NOUS AVONS UTILISE LE COUPLAGE INFRAROUGE IN SITU - SPECTROMETRIE DE MASSE EN LIGNE, CE QUI A PERMIS D'IDENTIFIER DE NOUVELLES ESPECES ADSORBEES INTERMEDIAIRES. ETANT DONNEE L'ACIDITE PROTONIQUE TOUJOURS PRESENTE DANS LES CATALYSEURS CUMFI, NOUS AVONS ETUDIE LA REACTION SUR ZEOLITHE HMFI SANS CUIVRE POUR CERNER LE ROLE SPECIFIQUE DE L'ACIDITE DE BRONSTED. A L'ETAT STATIONNAIRE, LORS DE LA REACTION DE NO + C#3H#3 + O#2 (EN EXCES) A 350C, NOUS AVONS DETECTE LA PRESENCE D'ACRYLONITRILE ET D'ACETONITRILE SUR LE CATALYSEUR. LA CONVERSION DE NO EN N#2 EST MAXIMALE (20 %) AVEC LA ZEOLITHE LA PLUS ACIDE MAIS PAR CONTRE, LA FORMATION D'ACRYLONITRILE NE SUIT PAS CETTE EVOLUTION. L'ETUDE DE LA RCS DE NO PAR LE PROPANE SUR H-CUMFI EN EXCES D'OXYGENE A 350C MONTRE QU'A L'ETAT STATIONNAIRE (CONVERSION DE NO EN N#2 = 65 %), LES ESPECES PRESENTES SUR LE CATALYSEUR - CO, CARBOXYLATES - NE SONT PAS DES INTERMEDIAIRES. C'EST EN OPERANT EN REGIME TRANSITOIRE (DEFAUT D'OXYGENE) QUE LA CONCENTRATION DES INTERMEDIAIRES DEVIENT SUFFISAMMENT IMPORTANTE POUR ETRE DETECTES PAR IR. DANS CES CONDITIONS, ON OBSERVE DIFFERENTES ESPECES ADSORBEES SUR LES SITES SI(OH)AL ET CU#+ CARACTERISEES INDIVIDUELLEMENT PAR ANALYSE VIBRATIONNELLE, ISOTOPIE ET ADSORPTION DES MOLECULES PRESUMEES INTERMEDIAIRES. LE MECANISME DE LA RCS DE NO PAR LE PROPANE SUR H-CUMFI EST FINALEMENT ELABORE SUIVANT DES CHEMINS PARALLELES ABOUTISSANT A L'ESPECE CLE CU#+NH#3 QUI REAGIT AVEC NO POUR FORMER N#2.
Author: Hakim Mahzoul
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Languages : fr
Pages : 179
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Dans le cadre de la réduction des oxydes d'azote (NOx) des échappements des moteurs automobiles à mélange pauvre (milieu oxydant), de nombreux catalyseurs de formulations diverses ont été étudiés mais aucun d'eux n'a donné entière satisfaction pour être industrialisé (faible conversion des NOx, désactivation...etc). En 1993, TOYOTA a breveté un nouveau type de catalyseur appelé «Catalyseurs de type piège à NOx» qui adsorbe les NOx en milieu pauvre et les libère ultérieurement en milieu riche où ils sont réduits à plus de 90%. Le but de ce travail de thèse est de donner une meilleure compréhension des mécanismes d'adsorption et de réduction des NOx afin d'optimiser ce type de catalyseur. La capacité de stockage d'un catalyseur de type piège à NOx a été testée en fonction de la composition des catalyseurs, de la concentration en NOx, de la concentration en O2 et de la température. Par FTIR nous avons identifié les espèces formées lors de l'adsorption des NOx et ainsi un mécanisme a été proposé pour interpréter les résultats expérimentaux. Ce mécanisme a été validé par un modèle d'adsorption des NOx permettant d'estimer les paramètres cinétiques des principales réactions intervenant dans le processus d'adsorption des NOx. Pour comprendre par quel mécanisme les NOx sont réduits en milieu riche et pour déterminer quel est le meilleur réducteur entre CO, H2 et C3H6, l'étude de la réduction des NOx a été menée en faisant varier différents paramètres : la température, la nature et la concentration des réducteurs, la quantité de NOx adsorbée, la durée de la phase riche et l'effet de l'eau. Comme SO2 est connu pour être un poison pour les catalyseurs automobiles, l'adsorption de SO2 a été étudiée en absence et en présence des NOx. Les espèces formées lors de l'adsorption de SO2 ont été identifiées, la compétition NOx/SOx pour l'adsorption sur les catalyseurs a été évaluée et une étude de la régénération des catalyseurs de type piège à NOx empoisonnés au soufre a été engagée.
Author: Denis Tachon
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Languages : fr
Pages : 210
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LES GAZ D'ECHAPPEMENT DE MOTEURS DIESEL CONTIENNENT, ENTRE AUTRES COMPOSES, DES OXYDES D'AZOTE ET DU DIOXYDE DE SOUFRE, RESPONSABLES NOTAMMENT DU PHENOMENE DES PLUIES ACIDES. DANS LE CADRE DE LA DEPOLLUTION DE CES GAZ, DES CATALYSEURS AU CUIVRE SUPPORTE SUR MESOPOREUX ET SUR ZEOLITHES ONT ETE PREPARES PAR IMPREGNATION OU PAR ECHANGE. APRES CALCINATION SOUS AIR, CES SOLIDES ONT ETE CARACTERISES PAR SPECTROMETRIE D'EMISSION PLASMA, DIFFRACTION DE RAYONS X, ADSORPTION ET DESORPTION D'AZOTE A 77 K, REDUCTION PAR H#2 EN TEMPERATURE PROGRAMMEE, DESORPTION DE NO EN TEMPERATURE PROGRAMMEE ET SPECTROMETRIE F.T.I.R. APRES ADSORPTION DE PYRIDINE. IL S'AVERE QUE 2 ESPECES CU(II) COEXISTENT: L'ION ISOLE CU#2#+ ET DES AGGREGATS DE CUO. LEUR PROPORTION DEPEND DE LA TENEUR EN CUIVRE ET DE LA NATURE DU SUPPORT. L'ETUDE DE LA REDUCTION CATALYTIQUE SELECTIVE DE NO PAR N-C#1#0H#2#2, EN PRESENCE DE O#2 SUIVIE PAR SPECTROMETRIE DE MASSE, MONTRE QUE LA REDUCTION EN N#2 INTERVIENT SIMULTANEMENT SUR SITES ACIDES ET SUR SITES CUIVRE. L'ACTIVITE DES SITES PROTONIQUES EST MOINS ELEVEE ET LE MECANISME S'APPARENTERAIT A LA NITRATION DU DECANE. D'AUTRE PART, LES IONS CU#2#+ SONT BIEN PLUS ACTIFS QUE CUO. SUR MORDENITES ECHANGEES PAR NA#+ ET CU#2#+, LA CONVERSION DE NO EST PROPORTIONNELLE A LA TENEUR EN CU#2#+. DE PLUS, L'ACTIVITE DES SITES CU#2#+ SEMBLE PEU DEPENDANTE DE LA STRUCTURE DE LA ZEOLITHE: LE ROLE DU SUPPORT EST DONC DE DISPERSER AU MIEUX LES ESPECES ACTIVES. ENFIN, LA REDUCTION DE CU(II) SUR CATALYSEURS ZEOLITHIQUES, EST CORRELEE A LA TEMPERATURE DE REDUCTION DE NO A CONVERSION FIXE, COHERENT AVEC L'EXISTENCE D'UNE ETAPE DENOX
Author: Sonia Vergne
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Languages : fr
Pages : 188
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LA REDUCTION DES OXYDES D'AZOTE DES EFFLUENTS DIESEL EST RENDUE PARTICULIEREMENT DIFFICILE PAR LA PRESENCE D'OXYGENE EN QUANTITE IMPORTANTE. L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST DE PRECISER LES MECANISMES DE CETTE REDUCTION DONT LA CONNAISSANCE EST ESSENTIELLE POUR ORIENTER LES DEVELOPPEMENTS DE CATALYSEURS PERFORMANTS. SUR LES DEUX CATALYSEURS CHOISIS, CUZSM5 ET PTNAEMT, UNE ETUDE CINETIQUE DETAILLEE DE LA REDUCTION DE NO PAR LE PROPENE A ETE REALISEE. PAR LA SUITE, NOUS AVONS ESSAYE D'IDENTIFIER LES COMPOSES ORGANIQUES (COKE) PIEGES PENDANT LA REDUCTION DANS LES PORES DES CATALYSEURS. CES COMPOSES ORGANIQUES SONT EN EFFET REPRESENTATIFS DES INTERMEDIAIRES DE LA FORMATION D'AZOTE. SUR CUZSM5, A 200C LE COKE EST CONSTITUE DE COMPOSES OXYGENES, DE COMPOSES AZOTES-OXYGENES ET DE COMPOSES AZOTES. CES DERNIERS (ESSENTIELLEMENT DES NITRILES) DEVIENNENT MAJORITAIRES A 250C, TEMPERATURE A LAQUELLE DEBUTE LA FORMATION DE N#2. LE ROLE D'INTERMEDIAIRES DE CES NITRILES DANS LA FORMATION DE N#2 EST DEMONTRE PAR LEUR GRANDE REACTIVITE EN PRESENCE DE NO#2. SUR PTNAEMT, LA FORMATION D'AZOTE EST ACCOMPAGNEE DE CELLE DE N#2O. A 150C, LE COKE EST CONSTITUE EN QUANTITE EQUIVALENTE DE COMPOSES AZOTES-OXYGENES (OXAZOLES ET/OU ISOXAZOLES) ET DE COMPOSES OXYGENES. SA REACTIVITE EN PRESENCE DE NO/O#2/H#2O MET EN EVIDENCE SA PARTICIPATION PROBABLE DANS LA FORMATION D'AZOTE, MAIS PAS DANS CELLE DE N#2O. CE DERNIER RESULTERAIT D'UNE DECOMPOSITION SUR LES SITES DE PT. SUR LES DEUX CATALYSEURS, NO#2 SERAIT UN INTERMEDIAIRE DE LA PRODUCTION D'AZOTE. L'EAU JOUE EGALEMENT UN ROLE PROMOTEUR. UN MECANISME FAISANT INTERVENIR L'ATTAQUE DES CATIONS NITROSYLE (FORMES A PARTIR DE NO#2 ET D'EAU) SUR DES DOUBLES LIAISONS ETHYLENIQUES EST PROPOSE POUR EXPLIQUER LA FORMATION DES INTERMEDIAIRES NITRILES ET OXAZOLES.
Author: ARNAUD.. TRAVERT
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Languages : fr
Pages : 256
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LES PROPRIETES SUPERFICIELLES DE CATALYSEURS SULFURES ONT ETE CARACTERISEES PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE EN L'ABSENCE OU EN PRESENCE DE H 2S OU DE D 2. SUR DES CATALYSEURS MO/AL 2O 3 A TENEUR EN MOLYBDENE VARIABLE, UNE CORRELATION EST OBTENUE ENTRE LE NOMBRE DE SITES CUS DES FEUILLETS DE MOS 2 DETERMINE A PARTIR DE L'AIRE DE LA BANDE CARACTERISTIQUE DU CO ADSORBE ET LE NOMBRE DE SITES MO DE BORD DETERMINE PAR UN MODELE GEOMETRIQUE ET LA MESURE DE LA TAILLE DES FEUILLETS PAR MICROSCOPIE. L'AIRE DES BANDES DU CO EN INTERACTION AVEC LE SUPPORT PERMET D'ETABLIR UN CLASSEMENT RELATIF DES CATALYSEURS SELON LEUR TAUX DE COUVERTURE. LA PRESENCE DE H 2S CONDUIT A DES MODIFICATIONS DE LA NATURE ET DU NOMBRE DE SITES PRESENTS SUR LE SUPPORT ET LA PHASE SULFURE. SUR DES OXYDES METALLIQUES (AL 2O 3, ZRO 2 ET TIO 2) L'ADSORPTION DE H 2S CONDUIT A UN EMPOISONNEMENT DES SITES CUS ET A LA CREATION DE GROUPEMENTS HYDROXYLES CORRESPONDANT AUX GROUPEMENTS LES PLUS ACIDES DE L'OXYDE CONSIDERE. UNE RELATION EST PROPOSEE ENTRE LE NOMBRE DE SITES ACIDES CREES ET LES PROPRIETES SUPERFICIELLES DE L'OXYDE. SUR CATALYSEURS SULFURES, H 2S CONDUIT A UN EMPOISONNEMENT PARTIEL DE TOUS LES SITES CUS DE LA PHASE SULFURE, LES PREMIERES MOLECULES DE H 2S S'ADSORBANT PREFERENTIELLEMENT SUR LES SITES DE PROMOTION. LA PRESENCE ET LA CREATION DE SITES ACIDES DE BRONSTED PAR ADSORPTION DE H 2S SUR CES CATALYSEURS, ET EN PARTICULIER SUR LA PHASE SUPPORTEE, ONT ETE MISES EN EVIDENCE PAR ADSORPTION DE 2,6-DIMETHYLPYRIDINE. CES MODIFICATIONS ONT EGALEMENT ETE SUIVIES EN ISOMERISATION DU 3,3-DIMETHYLBUT-1-ENE. LA MESURE DE L'ACTIVITE INITIALE DE CATALYSEURS SULFURES SUPPORTES CONFIRME LA PRESENCE DE SITES ACIDES DE BRONSTED SUR LA PHASE SULFURE ET LA CREATION DE SITES SUPPLEMENTAIRES EN PRESENCE DE H 2S. SUR LES CATALYSEURS SULFURES, LA DISSOCIATION DE L'HYDROGENE SUR LA PHASE SULFURE EST SUIVIE D'UNE MIGRATION DES ESPECES DISSOCIEES VERS LE SUPPORT. CE PHENOMENE D'EPANDAGE EST ACCELERE PAR LA PRESENCE DE H 2O OU DE H 2S.
