Etude expérimentale et modélisation des équilibres de phases sous pression de systèmes impliquant un alcool et le dioxyde de carbone PDF Download
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Author: Elitsa Petrova-Jordan
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Languages : fr
Pages : 195
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Book Description
Ce travail porte sur la mesure des équilibres de phases liquide-vapeur de mélanges impliquant un alcool et le CO2 supercritique, et sur l'extension d'un modèle thermodynamique pour la restitution de ces équilibres. La méthode synthétique a été retenue, afin d'obtenir de nouvelles données d'équilibres de phases pour les systèmes binaires impliquant le CO2 et les alcools suivants : 2-undecanol, 6-undecanol, 10-undecen-1-ol et 2-methyl-2,4-pentanediol à trois températures : 313, 323 et 333 K. La seconde partie consiste à effectuer des calculs en utilisant le modèle prédictif PPR78. Cette méthode de contributions de groupes permet d'estimer, en fonction de la température, les paramètres kij pour l'équation de Peng-Robinson publiée en 1978. Pour les corps purs, les paramètres de l'équation cubique sont calculés à partir des paramètres critiques (Tc, Pc) et du facteur acentrique. Pour le calcul des propriétés du mélange, ce modèle fait intervenir une fonction d'excès du type Van Laar.
Author: Elitsa Petrova-Jordan
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Languages : fr
Pages : 195
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Ce travail porte sur la mesure des équilibres de phases liquide-vapeur de mélanges impliquant un alcool et le CO2 supercritique, et sur l'extension d'un modèle thermodynamique pour la restitution de ces équilibres. La méthode synthétique a été retenue, afin d'obtenir de nouvelles données d'équilibres de phases pour les systèmes binaires impliquant le CO2 et les alcools suivants : 2-undecanol, 6-undecanol, 10-undecen-1-ol et 2-methyl-2,4-pentanediol à trois températures : 313, 323 et 333 K. La seconde partie consiste à effectuer des calculs en utilisant le modèle prédictif PPR78. Cette méthode de contributions de groupes permet d'estimer, en fonction de la température, les paramètres kij pour l'équation de Peng-Robinson publiée en 1978. Pour les corps purs, les paramètres de l'équation cubique sont calculés à partir des paramètres critiques (Tc, Pc) et du facteur acentrique. Pour le calcul des propriétés du mélange, ce modèle fait intervenir une fonction d'excès du type Van Laar.
Author: Christelle Crampon
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Languages : fr
Pages : 194
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CE TRAVAIL PORTE, D'UNE PART, SUR LA MESURE DES EQUILIBRES DE PHASES LIQUIDE-VAPEUR DE SYSTEMES BINAIRES IMPLIQUANT UN ETHYLE ESTER D'ACIDE GRAS ET LE DIOXYDE DE CARBONE, ET, D'AUTRE PART, SUR LA REPRESENTATION DE LEURS PROPRIETES THERMODYNAMIQUES. L'ETUDE ENTREPRISE COMPORTE DONC DEUX BUTS COMPLEMENTAIRES : LA MISE AU POINT D'UN DISPOSITIF EXPERIMENTAL FACILE D'UTILISATION PERMETTANT D'EFFECTUER DES MESURES PRECISES ET RAPIDES EN LIMITANT LA CONSOMMATION DE PRODUITS, ET L'EXTENSION D'UN MODELE THERMODYNAMIQUE PREVISIONNEL. UN DISPOSITIF HAUTE-PRESSION, QUI FONCTIONNE SELON LA METHODE SYNTHETIQUE, A ETE MIS AU POINT POUR PERMETTRE LA MESURE D'EQUILIBRES DE PHASES LIQUIDE-VAPEUR. L'EFFICACITE DE L'APPAREIL ET DE LA METHODE A ETE TESTEE A PARTIR DE MESURES OBTENUES POUR UN SYSTEME LARGEMENT PRESENT DANS LA LITTERATURE, LE SYSTEME CO 2/METHYLE OLEATE. LE BON ACCORD ENTRE NOS MESURES ET CELLES PUBLIEES DANS LA LITTERATURE NOUS A ENCOURAGE A L'ETUDE DE NOUVEAUX SYSTEMES TELS QUE CEUX IMPLIQUANT LE CO 2 ET L'ETHYLE MYRISTATE, PALMITATE, STEARATE ET OLEATE. POUR CHAQUE SYSTEME, LES MESURES ONT ETE EFFECTUEES A TROIS TEMPERATURES : 313,15, 323,15, ET 333,15 K ET A DES PRESSIONS ALLANT DE 1 A 20 MPA. LES DONNEES OBTENUES ONT ETE CORRELEES EN UTILISANT LE MODELE D'AJUSTEMENT CONSTITUE DE L'EQUATION D'ETAT DE PENG-ROBINSON ET DES REGLES DE MELANGES CLASSIQUES. A PARTIR DE CES MESURES EXPERIMENTALES, NOUS AVONS PU ETENDRE LE MODELE PREVISIONNEL DE TRASSY A DE TELS SYSTEMES EN UTILISANT DE NOMBREUSES DONNEES D'EQUILIBRES DE PHASES IMPLIQUANT UN ESTER D'ACIDE GRAS ET LE DIOXYDE DE CARBONE. LES DONNEES ONT DONC ETE CORRELEES PAR LE MODELE DE TRASSY ET LES RESULTATS ONT ETE COMPARES A CEUX OBTENUS PAR LE MODELE D'ABDOUL, EGALEMENT PREVISIONNEL. CES DEUX CONTRIBUTIONS DE GROUPES S'INTEGRENT DANS LE FORMALISME EQUATION D'ETAT-ENERGIE LIBRE D'EXCES. LE MODELE DE TRASSY EST CONSTITUE DE L'EQUATION D'ETAT DE PENG-ROBINSON ET D'UN MODELE D'ENERGIE LIBRE D'EXCES DE TYPE NRTL, ALORS QUE LE MODELE D'ABDOUL EST COMPOSE DE L'EQUATION D'ETAT DE PENG-ROBINSON CORRIGEE PAR RAUZY ET DU MODELE D'ENERGIE LIBRE D'EXCES DE VAN LAAR.
Author: Jean-Luc Daridon
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Languages : fr
Pages : 177
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Des déterminations expérimentales des conditions (p,t) d'équilibres de phases liquide-vapeur et liquide-liquide ont été conduites au sein d'une cellule saphir a visibilité intégrale a diverses températures comprises entre 293 et 423 k pour des pressions allant jusqu'a 500 bar sur le système ternaire c#1-co#2##nc#1#6. l'influence d'un apport d'eau sur les courbes d'équilibres de ce système a également fait l'objet d'investigations. En vue de représenter les équilibres de phase des fluides a partir d'équations d'état de forme cubique, qu'elles soient a deux, trois ou quatre paramètres, une méthode générale de calcul du coefficient de fugacité a été développée a partir du formalisme de Schmidt et Wenzel. Sur la base de ces équations d'état cubiques, une procédure globale de restitution des équilibres de phases de paraffine, de co#2, d'eau et de leurs mélanges a été mise au point. L'équation retenue pour cette procédure est celle de Peng-Robinson a laquelle il a été apporte des modifications. La première modification, concernant le terme d'attraction de l'équation d'état, permet une bonne représentation des transitions des corps purs, y compris de l'eau et des alcanes lourds (c#1#0 a c#2#0). La seconde modification consiste a faire intervenir une règle de mélange empirique spécifique aux mélanges d'eau et de paraffines dans la perspective de calculer les solubilités mutuelles de l'eau et des alcanes. On obtient également des résultats très satisfaisants pour les mélanges paraffine-paraffine et paraffines-co#2 en caractérisant les interactions binaires par des coefficients k#1#j évalués au moyen d'un formalisme de type contribution de groupes. L'intérêt essentiel de la modélisation ainsi définie est de permettre l'estimation prédictive des équilibres polyphasiques de ces mélanges fort dissymétriques; l'efficacité de la procédure alliée a une relative simplicite d'emploi constitue des critèr1es déterminants, susceptibles d'infléchir le choix d'utilisateurs potentiels.
Author: Salim Benzaghou
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Languages : fr
Pages : 192
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L'objet de ce travail est la modélisation des propriétés thermodynamiques de mélanges complexes et en particulier la détermination des équilibres de phases. Les mélanges auxquels nous nous intéressons font intervenir des molécules non sphériques (chaines longues et cycles), ramifiées, et associatives. L'approche proposée consiste en une étude systématique de familles de composes à l'aide d'une équation d'état SAFT (statistical associating fluid theory) en nous efforçant de minimiser le nombre de paramètres ajustables nécessaires et en donnant un moyen de prédire les équilibres de phases pour des systèmes similaires sans le recours à des nouvelles procédures d'ajustement des paramètres. Nous traitons d'abord la famille des alcanes linéaires purs jusqu'à N-C 3 8 avec 3 paramètres uniquement. En transposant ces paramètres aux methylalcanes, ethylalcanes, aux alcènes linéaires et branches ainsi qu'aux cycles satures et insaturés et en définissant un nombre d'atomes de carbone équivalent, la prédiction des pressions de vapeur et des volumes molaires de la phase liquide est réalisée. Les équilibres liquide-vapeur des mélanges binaires d'alcanes et d'alcènes symétriques et asymétriques en tailles sont prédits sans utiliser aucuns paramètres d'interaction binaire. Les résultats obtenus sont compares a ceux obtenus avec l'équation d'état sphct et l'équation d'état Peng-robinson. Nous traitons ensuite les équilibres liquide-vapeur de mélanges binaires Co 2/alcanes et Co 2/alcènes avec un seul jeu de paramètres d'interaction binaire pour chaque type de systeme. Le paramètre d'interaction binaire est indépendant de la température et de la taille de la molécule dans les deux cas. La famille des l-alcools est traitée avec 2 paramètres d'association après avoir transpose les paramètres d'alcanes linéaires pour les interactions entre groupements hydrocarbonés. En transposant ces paramètres aux alcools secondaires et branches et en utilisant le nombre d'atomes de carbone équivalent, la prédiction des pressions de vapeur et les volumes molaires de la phase liquide de ces systèmes sont effectuée. De plus, un premier essai de modélisation de la molécule d'eau est fait en transposant les paramètres d'association des alcools et en déterminant uniquement les paramètres non associatifs sur les données expérimentales de pression de vapeur et de volume molaire de la phase liquide. Les équilibres liquide-vapeur de mélanges binaires alcool/alcool et alcool/alcane sont prédits sans utiliser aucun paramètre d'interaction binaire. Les résultats obtenus sont compares à ceux obtenus avec l'équation d'état Peng-Robinson.
Author: Hugues Arcis
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Languages : fr
Pages : 219
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Cette thèse porte sur l'étude de l'enthalpie de dissolution du dioxyde de carbone dans des solutions aqueuses d'amine. Pour développer des modèles théoriques décrivant les systèmes (CO2-amine-eau) pour les conditions appliquées aux procédés industriels, il est nécessaire d'avoir des données expérimentales reliant la solubilité et l'enthalpie. Dans cette étude, nous avons utilisé une unité de mélange construite au laboratoire que nous avons adapté à un calorimètre SETARAM C-80 pour mesurer l'enthalpie de solution du CO2 dans cinq solutions aqueuses d'amine, (la 2-Amino-2-methyl-1-propanol (AMP), la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine (DEA), la triéthanolamine (TEA) et la méthyldiéthanolamine (MDEA) (15 et 30 mass%) à des températures comprises entre 322.5 K et 372.9 K et des pressions allant de 0.5 à 5 MPa. Les données de la littérature ont été utilisées pour ajuster deux modèles thermodynamiques d'équilibre de phases (un simple et un rigoureux). Le premier modèle résume l'absorption du CO2 par une seule réaction, tandis que le second prend en compte toutes les réactions à l'équilibre. Le modèle simple reproduit nos enthalpies expérimentales à plus ou moins 10%, tandis que le modèle rigoureux reproduit nos données avec un écart compris entre 5 et 20% selon l'amine considérée. Le calcul de l'enthalpie dans le modèle rigoureux est fortement dépendant des données de la littérature utilisées pour la réaction de protonation de l'amine. Ceci souligne la nécessité d'acquérir de nouvelles données expérimentales sur ces constantes d'équilibre pour améliorer le modèle
Author: Moustafa Mourah
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Pages : 219
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Le sujet de cette thèse concerne la modélisation thermodynamique ‘prédictive’ des équilibres de phases liquide-liquide et liquide-vapeur de systèmes contenant du méthanol, de l'éthanol et/ou de l'eau (molécules polaires et associatives). Le modèle utilisé se base sur une version de l’équation d’état théorique SAFT, combinée à une méthode de contribution de groupe. Cette méthode a été étendue aux composés polaires par Nguyen-Huynh (GC-PPC-SAFT). Dans le cadre de nos travaux, nous avons appliqué une méthode de contribution de groupes développée par Tamouza, avec une méthode prédictive pour évaluer les paramètres d'interaction binaire (basée sur la théorie de London). Après avoir déterminé les paramètres spécifiques de ces composés, ceux-ci ont été étudiés en mélange, en mettant l'accent sur les équilibres liquide-liquide observés en présence d’hydrocarbures. Les paramètres d'interaction binaires ont un effet très important sur ces équilibres, mais peuvent être calculés de manière prédictive. Cette approche ne dégrade que très légèrement la qualité des équilibres liquidevapeur. La description des mélanges de composés polaires et associatifs nécessite une étude du phénomène d'association croisée (eau + alcool). Finalement, nous avons testé la qualité de notre modèle GC-PPC-SAFT sur des systèmes ternaires et les résultats obtenus sont prometteurs dans le but de développer un modèle qui soit le plus prédictif possible. Mots clés: Equilibres de phases liquide-liquide, équation d’état, GC-PPC-SAFT, méthanol, éthanol, eau, simulation moléculaire, associations croisées.
Author: Anas Archane
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Pages : 164
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Le but du présent travail est la caractérisation des équilibres chimiques et des ELV pour les systèmes CO2/Diethanolamine(DEA)/H2O/MeOH et CO2 /Diethanolamine (DEA)/H2O/ PEG400. L'effet de composition du solvant physique sur l'absorption du CO2 a été étudié en utilisant quatre compositions (de 0% à 30% en masse d'alcool avec une composition fixe - 30% - de DEA), les mesures étant réalisées à une température de 298,15K et à divers taux de charge en CO2 (de 0 à 0,9). Les mesures expérimentales réalisées concernaient à la fois des données de solubilité et des donnée de spéciation. Ainsi, L'effet de composition de MeOH a été étudié en utilisant le dispositif expérimental original déjà utilisé pour l'analyse des systèmes Eau-DEA-CO2 (Sidi-Boumedine, 2003). Pour le système avec PEG 400, un nouvel dispositif expérimental permettant d'écarter la limitation de pression du précédent dispositif a été développé. La base de données originale obtenue comprenant des nouvelles données de solubilité et de composition de la phase liquide a permis la modélisation du système CO2/DEA/H2O/CH3OH en utilisant une équation d'état d'électrolyte développée au laboratoire (Fürst, 1993) représentant ainsi les propriétés d'équilibre du système que la spéciation en phase liquide.
Author: Abdelkbir Kenz
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Pages : 190
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A L'AIDE D'UNE TECHNIQUE DE DECONVOLUTION DU SIGNAL (FILTRAGE NUMERIQUE INVERSE) ASSOCIEE A UN CALORIMETRE A CONDUCTION DE CHALEUR ET FLUX DE REACTIF, ON A MESURE LES ENTHALPIES MOLAIRES PARTIELLES ET INTEGRALES D'EXCES D'UN ENSEMBLE DE SYSTEMES BINAIRES DE TYPE CHLOROALCANE+ALCOOL. POUR PREVOIR LES PROPRIETES THERMODYNAMIQUES D'EXCES ET LES LIGNES D'EQUILIBRE ENTRE PHASES DES MELANGES LIQUIDES DE TYPE HALOGENOALCANE+ALCOOL, ON A APPLIQUE LE MODELE DISPERSIF QUASI CHIMIQUE (DISQUAC) QUI FAIT INTERVENIR DES INTERACTIONS ENTRE GROUPES FONCTIONNELS PAR L'INTERMEDIAIRE DE LEURS SURFACES DE CONTACT. DANS TOUT LE DOMAINE DE COMPOSITION ET POUR L'ENSEMBLE DES SYSTEMES, LES PREVISIONS CONCERNANT LES FONCTIONS D'EXCES ET LEUR EVOLUTION AVEC LA TEMPERATURE AINSI QUE LES DIAGRAMMES D'EQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR SONT EN BON ACCORD AVEC NOS RESULTATS EXPERIMENTAUX ET CEUX DE LA LITTERATURE. CE TRAVAIL ENTRE DANS LE CADRE D'UNE ETUDE DES PROPRIETES THERMODYNAMIQUES DE MELANGES CONTENANT DES ALCOOLS ENTREPRISE AU LABORATOIRE DE THERMOCHIMIE DE L'UNIVERSITE DE PROVENCE A MARSEILLE
Author: MARIE-PASCAL.. VICTOR
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ETUDE EXPERIMENTALE DE L'INFLUENCE DE LA PRESSION, DE LA TEMPERATURE ET DE LA COMPOSITION SUR LA SOLUBILITE DES ALCANES LOURDS DANS UN GAZ LEGER. DES MODELES THERMODYNAMIQUES SONT UTILISES POUR MINIMISER LES TRAVAUX EXPERIMENTAUX, COUTEUX ET DIFFICILES. L'UTILISATION DE L'EQUATION DE REDLICH-KWONG-SOAVE PERMET DE REPRESENTER LES EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR DES MELANGES D'HYDROCARBURES SOUS PRESSION, NOTAMMENT DE PREDIRE DES EQUILIBRES DE PHASES DANS DES SYSTEMES MULTICOMPOSANTS A PARTIR DES DONNEES SUR LES MELANGES BINAIRES
Author: FERNANDO.. GARCIA-SANCHEZ
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Book Description
PRESENTATION DE DEUX CONTRIBUTIONS A LA MESURE ET A LA MODELISATION D'EQUILIBRE ENTRE PHASES DE SYSTEMES COMPLEXES. MESURE ET CORRELATION DE L'EQUILIBRE LIQUIDE VAPEUR SOUS HAUTE PRESSION POUR LES MELANGES DE METHANE ET DE DIMETHYLETHER OU DIETHYLETHER. REPRESENTATION THERMODYNAMIQUE ANALYTIQUE DES DIAGRAMMES DE MICROEMULSIONS DU TYPE DE CEUX EXPLOITES EN RECUPERATION ASSISTEE DU PETROLE. LES ALGORITHMES POUR LE CALCUL DE L'EQUILIBRE LIQUIDE LIQUIDE MULTIPHASE ET L'ANALYSE DE LA STABILITE THERMODYNAMIQUE DES PHASES, AINSI QUE LES METHODES D'AJUSTEMENT DES PARAMETRES DES CORRELATIONS EMPIRIQUES DE L'ENTHALPIE D'EXCES, ONT ETE TESTES SUR LA REPRESENTATION DE DONNEES D'EQUILIBRE ENTRE PHASES DE SYSTEMES MICELLAIRES CONSTITUES D'EAU SALEE, D'HUILE, DE TENSIOACTIF ET D'UN ALCOOL POUVANT FAIRE APPARAITRE JUSQU'A TROIS PHASES LIQUIDES EN EQUILIBRE
