ETUDE ANALYTIQUE ET ELECTROCHIMIQUE DES FILMS DE PASSIVATION FORMES EN MILIEU BORATE A LA SURFACE D'ALLIAGES INOXYDABLES A BASE DE FER OU DE NICKEL. INFLUENCE DE LA TENEUR EN CHROME

ETUDE ANALYTIQUE ET ELECTROCHIMIQUE DES FILMS DE PASSIVATION FORMES EN MILIEU BORATE A LA SURFACE D'ALLIAGES INOXYDABLES A BASE DE FER OU DE NICKEL. INFLUENCE DE LA TENEUR EN CHROME PDF Author: STEPHANE.. BOUDIN
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Languages : fr
Pages : 133

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CE MEMOIRE DE THESE EST CONSACRE A L'ETUDE DE LA COMPOSITION DES FILMS DE PASSIVATION FORMES EN MILIEU BORATE (PH=9.2) A LA SURFACE D'ALLIAGES FE-CR ET NI-CR(-FE), DONT LA TENEUR EN CHROME VARIE DE 0 A 30%. APRES UN RAPPEL SUR LES METHODES DE CARACTERISATION ELECTROCHIMIQUE ET LES TECHNIQUES D'ANALYSE DE SURFACE (SPECTROMETRIE AUGER, PHOTOEMISSION X), APPLIQUEES A L'ANALYSE EN PROFONDEUR DES FILMS MINCES DE PASSIVATION, UNE APPROCHE QUANTITATIVE DE LA PROFILOMETRIE AUGER EST PRESENTEE ; CE MODELE, BASE SUR LA NOTION D'ABRASION SEQUENTIELLE, EST EXAMINE DE FACON CRITIQUE POUR LE CALCUL DES PROFILS DE CONCENTRATION. D'APRES LES RESULTATS OBTENUS, NOUS POUVONS DEFINIR POUR CES FILMS UNE STRUCTURE DE TYPE DUPLEX: UNE COUCHE INTERNE ENRICHIE EN CHROME OXYDE, RECOUVERTE, SELON LES ALLIAGES, D'UNE COUCHE D'OXY(HYDROXY)DES DE FER OU DE NICKEL. L'ALLIAGE METALLIQUE SOUS-JACENT EST ALORS SYSTEMATIQUEMENT DEFICITAIRE EN CHROME ; CE GRADIENT SERAIT LA CONSEQUENCE DE LA SEGREGATION DE CET ELEMENT INDUITE PAR L'OXYGENE DURANT L'ETAPE INITIALE DE FORMATION DU FILM. LES PROFILS DE CONCENTRATION ET LES CINETIQUES DE REDUCTION CATHODIQUE CONFIRMENT L'EXISTENCE D'UNE TENEUR CRITIQUE EN CHROME DANS LES DEUX TYPES D'ALLIAGES, SITUEE ENTRE 10 ET 15%, AU-DELA DE LAQUELLE L'OXYDE DE CHROME, PRATIQUEMENT PUR SUR QUELQUES COUCHES ATOMIQUES AU CONTACT DE L'ALLIAGE METALLIQUE, DEVIENT GLOBALEMENT MAJORITAIRE. C'EST EGALEMENT UNIQUEMENT AU-DELA DE CETTE TENEUR QUE L'OXYDE DE CHROME CONSTITUE UNE BARRIERE CONTRE LA DIFFUSION DU FER OU DU NICKEL, QUI CONTROLE LA SECONDE ETAPE DE LA CROISSANCE DU FILM. UN TEL MECANISME A DEUX ETAPES PARAIT JUSTIFIE PAR LES DIFFERENCES D'AFFINITE DES ELEMENTS D'ALLIAGE POUR L'OXYGENE, DE LEUR DIFFUSIVITE DANS LA COUCHE D'OXYDE DE CHROME ET DE LEUR SOLUBILITE EN SOLUTION BORATE

PROPRIETES ET STRUCTURE ELECTRONIQUE DES FILMS PASSIFS FORMES SUR LES ACIERS INOXYDABLES ET LES ALLIAGES A BASE DE NICKEL DU TYPE INCONEL

PROPRIETES ET STRUCTURE ELECTRONIQUE DES FILMS PASSIFS FORMES SUR LES ACIERS INOXYDABLES ET LES ALLIAGES A BASE DE NICKEL DU TYPE INCONEL PDF Author: Noureddine Hakiki
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Languages : fr
Pages : 159

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LES RECHERCHES DEVELOPPEES DANS LE CADRE DE CE TRAVAIL DE THESE VISENT A ETUDIER LES PROPRIETES DES FILMS PASSIFS FORMES SUR LES ACIERS INOXYDABLES ET LES ALLIAGES INOXYDABLES A BASE DE NICKEL. IL S'AGIT PLUS PRECISEMENT D'ETABLIR LEUR STRUCTURE ELECTRONIQUE A L'AIDE DES TECHNIQUES ET DES CONCEPTS DE L'ELECTROCHIMIE DES SEMI-CONDUCTEURS. L'ETUDE EST CONDUITE SUR DES FILMS MINCES FORMES A TEMPERATURE AMBIANTE EN MILIEU TAMPON DE PH 9,2 ET SUR LES FILMS BEAUCOUP PLUS EPAIS FORMES A TEMPERATURE ELEVEE (350C) EN MILIEU DU TYPE MILIEU PRIMAIRE DES REACTEURS NUCLEAIRES. SUR LE PLAN EXPERIMENTAL, L'ETUDE A FAIT APPEL A DES TECHNIQUES DE CARACTERISATION ANALYTIQUES (SDL ET AUGER) ET STRUCTURALES (MEB, RX RASANTS ET SPECTROSCOPIE RAMAN) AINSI QU'A DES TECHNIQUES ELECTROCHIMIQUES ET PHOTOELECTROCHIMIQUES. LES RESULTATS OBTENUS REVELENT QUE LES ZONES DES FILMS PASSIFS CONSTITUEES PAR DES OXYDES DE CHROME ET DE FER PRESENTENT DES SEMI-CONDUCTIVITES DISTINCTES. LE MODELE DE STRUCTURE ELECTRONIQUE EST CELUI D'UNE HETEROJONCTION DU TYPE P-N. LA SPECIFICITE DE CHAQUE FILM RESIDE DANS LA NATURE DES ESPECES CHIMIQUES RESPONSABLES DES ZONES DE CHARGES D'ESPACE QUI SE DEVELOPPENT AUX INTERFACES METAL-FILM ET FILM-SOLUTION. L'ACTION DU MOLYBDENE SUR LA STRUCTURE ELECTRONIQUE EST EGALEMENT DISCUTEE. CETTE PARTIE DE L'ETUDE S'APPUIE SUR L'ANALYSE THEORIQUE DE LA BARRIERE DE SCHOTTKY DANS LE CAS OU LA CONTRIBUTION DE PLUSIEURS NIVEAUX ELECTRONIQUES LOCALISES DANS LA BANDE INTERDITE EST A PRENDRE EN COMPTE. ENFIN, LE COMPORTEMENT DES SEMI-CONDUCTEURS DEGENERES EST EXAMINE DANS LA STATISTIQUE DE FERMI-DIRAC. LE DEVELOPPEMENT MATHEMATIQUE EFFECTUE DANS CE TRAVAIL CONCERNE LA RESOLUTION DE L'INTEGRALE DE FERMI F#1#/#2. CE DEVELOPPEMENT CONDUIT A UNE RELATION DU TYPE MOTT-SCHOTTKY LAQUELLE EST APPLIQUEE A L'ETUDE DES FILMS PASSIFS TRES FORTEMENT DOPEES FORMES SUR DU FER

EFFET DES ACIDES ORGANIQUES SUR LA PASSIVATION ET LA CORROSION DU NICKEL ET D'ALLIAGES A BASE NICKEL (ALLIAGES 600, 690)

EFFET DES ACIDES ORGANIQUES SUR LA PASSIVATION ET LA CORROSION DU NICKEL ET D'ALLIAGES A BASE NICKEL (ALLIAGES 600, 690) PDF Author: SYLVIE.. BENAMAR
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Languages : fr
Pages : 233

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CERTAINS PHENOMENES DE CORROSION ONT ETE OBSERVES DANS LES CIRCUITS SECONDAIRES DES GENERATEURS DE VAPEUR DE CENTRALES NUCLEAIRES, QUI SONT REALISES AVEC DES ALLIAGES A BASE NICKEL : LES ALLIAGES 600 ET 690. LA PRESENCE DE POLLUANTS ORGANIQUES DANS CES MILIEUX A ETE DETECTEE. L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL ETAIT DE DETERMINER L'EFFET DE CERTAINS ACIDES ORGANIQUES SUR LA CORROSION DES ALLIAGES 600 ET 690. NOUS AVONS CHOISI D'ETUDIER L'EFFET D'ACIDES ORGANIQUES SIMPLES (ACIDES FORMIQUE ET ACETIQUE) SUR LA PASSIVATION ET LA CORROSION DU NICKEL, DU CHROME ET D'ALLIAGES A BASE NICKEL : ALLIAGES NI8CR5FE, 600 ET 690. L'ACTION DES ACIDES ORGANIQUES A ETE ETUDIEE SUR DES SURFACES METALLIQUES OU PASSIVEES, PAR DES TECHNIQUES ELECTROCHIMIQUES. LES FILMS FORMES SUR LES ECHANTILLONS ONT ETE ANALYSES PAR SPECTROSCOPIE DE PHOTOELECTRONS (XPS), ET SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION INFRAROUGE EN REFLEXION (IRRAS). LES EXPERIENCES REALISEES A 25C ONT MIS EN EVIDENCE L'EFFET NEFASTE DE L'ACIDE FORMIQUE SUR LE NICKEL ET, DANS UNE MOINDRE MESURE, SUR L'ALLIAGE NI8CR5FE. CET EFFET EST ACCENTUE A 70C. LES MECANISMES DE L'ACTION DE L'ACIDE FORMIQUE SUR LE NICKEL ONT ETE DETERMINES. LORSQUE CET ACIDE EST PRESENT AVANT LA PASSIVATION, IL EMPECHE LA CONSTITUTION D'UN FILM D'OXYDE CONTINU, ET IL Y A FORMATION DE FORMIATE DE NICKEL NON PROTECTEUR. SI HCOOH EST AJOUTE APRES LA PASSIVATION, IL Y A DISSOLUTION DE NIO, PUIS FORMATION DE FORMIATE. NOUS AVONS PU CLASSER LES DIFFERENTS MATERIAUX ETUDIES EN FONCTION DE LEUR SENSIBILITE DECROISSANTE A HCOOH : NI”NI8CR5FE> ALLIAGE 600, ALLIAGE 690, CR, ET MONTRER QUE LE ROLE BENEFIQUE DU CHROME EST DIRECTEMENT LIE A LA CONCENTRATION EN CR#2O#3 DANS LA COUCHE PASSIVE. DES EXPERIENCES A 300C SOUS PRESSION (POUR NOUS RAPPROCHER DES CONDITIONS REELLES DE FONCTIONNEMENT) ONT MONTRE QUE LES INTERACTIONS PREFERENTIELLES DES ACIDES ORGANIQUES AVEC LE NICKEL EXISTENT ENCORE A 300C. EN EFFET, L'ACIDE ACETIQUE PROVOQUE UNE DISSOLUTION ACCRUE DU NICKEL ET DE L'ALLIAGE 600.