Contribution à l'étude des réactions de télomérisation des diènes-1,3 catalysées par les composés du palladium PDF Download
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Author: Jacques Poirier (auteur d'une thèse de chimie).)
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 155
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Book Description
GENERALITES SUR LA CATALYSE DE COORDINATION, LES COMPLEXES ALLYLIQUES DE METAUX DE TRANSITION ET LES REACTIONS D'OLIGOMERISATION ET DE TELOMERISATION DES DIENES-1,3. TELOMERISATION DU BUTADIENE ET DES ALCOOLS, CATALYSEE PAR LES COMPLEXES ETA **(3)-ALLYLIQUES CATIONIQUES DU PALLADIUM. EFFET DU CATALYSEUR ET DES AUTRES PARAMETRES DE REACTION (SOLVANT, PROPORTIONS ENTRE REACTIFS, TEMPERATURE, TEMPS DE REACTION). EXTENSION A D'AUTRES ALCOOLS OU TELOGENES. ETUDE DES REACTIONS DE CARBONYLATION DES TELOMERES DU BUTADIENE ET DU METHANOL
Author: Jacques Poirier (auteur d'une thèse de chimie).)
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Category :
Languages : fr
Pages : 155
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Book Description
GENERALITES SUR LA CATALYSE DE COORDINATION, LES COMPLEXES ALLYLIQUES DE METAUX DE TRANSITION ET LES REACTIONS D'OLIGOMERISATION ET DE TELOMERISATION DES DIENES-1,3. TELOMERISATION DU BUTADIENE ET DES ALCOOLS, CATALYSEE PAR LES COMPLEXES ETA **(3)-ALLYLIQUES CATIONIQUES DU PALLADIUM. EFFET DU CATALYSEUR ET DES AUTRES PARAMETRES DE REACTION (SOLVANT, PROPORTIONS ENTRE REACTIFS, TEMPERATURE, TEMPS DE REACTION). EXTENSION A D'AUTRES ALCOOLS OU TELOGENES. ETUDE DES REACTIONS DE CARBONYLATION DES TELOMERES DU BUTADIENE ET DU METHANOL
Author: Alain Fuxa
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 104
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Book Description
LES REACTIONS DE COUPLAGE CATALYSEE PAR DES COMPLEXES DE PALLADIUM ONT PRIS UNE IMPORTANCE CAPITALE EN SYNTHESE ORGANIQUE. AU COURS DE CE TRAVAIL, ON A ETUDIE LE FONCTIONNEMENT DE PLUSIEURS SYSTEMES CATALYTIQUES INTERVENANT DANS CE TYPE DE REACTION EN COMBINANT POUR CELA L'EMPLOI DE TECHNIQUES ELECTROCHIMIQUES ET SPECTROSCOPIQUES. DANS UN PREMIER CHAPITRE, NOUS NOUS SOMMES INTERESSES AUX SYSTEMES CATALYTIQUES BASES SUR DES COMPLEXES DE PALLADIUM DILIGANDES PAR DES MOLECULES AMINOPHOSPHINES. L'ETUDE DES MELANGES DE PD(DBA) 2 ET DE DIFFERENTS LIGANDS A REVELEE QUE CES MELANGES CONDUISENT A LA FORMATION D'ESPECES PALLADIUM ZEROVALENT TRILIGANDEES DU TYPE PD 0( 2-DBA)( 2-PN). CES ESPECES PEUVENT ETRE CONSIDEREES COMME DES ROTAMERES EN EQUILIBRE AUTOUR DE LA LIAISON PALLADIUM-OLEFINE. DU POINT DE VUE DU MECANISME DE LA REACTION D'ADDITION OXYDANTE DIODOBENZENE SUR CES SYSTEMES, ON A VU QUE DBA INFLUE SUR LES ESPECES REELLEMENT REACTIVES ET ON A PU PROPOSER UN MODELE PERMETTANT DE REPRESENTER LA DIVERSITE DES SITUATIONS RENCONTREES. SELON CE MODELE, LES ESPECES REELLEMENT REACTIVES SONT DES PALLADIUMS ZEROVALENTS BISLIGANDES A 14 ELECTRONS. LA FACILITE DE RUPTURE DES LIAISONS PD-N ET PD-OLEFINE EST UN FACTEUR DETERMINANT DE LA REACTIVITE DE CES SYSTEMES. DANS UN DEUXIEME CHAPITRE, NOUS NOUS SOMMES INTERESSES AUX SYSTEMES CATALYTIQUES ISSUS DES MELANGES DE PD(DBA) 2 ET DE TRIPHENYLARSINE. SI COMME DANS LE CAS DE LA TRIPHENYLPHOSPHINE, L'ESPECE MAJORITAIRE EN SOLUTION EST DE TYPE PD(DBA)L 2, UNE DIFFERENCE IMPORTANTE APPARAIT : LE COMPLEXE PD(ASPH 3) 3 N'EST PRATIQUEMENT PAS PRESENT EN SOLUTION. CECI A POUR CONSEQUENCE DE RENDRE L'ADDITION OXYDANTE DIODOARENE SUR CES MELANGES INSENSIBLE A UN EXCES DE ASPH 3 ALORS QU'UN EXCES DE PHOSPHINE RALENTIT CETTE REACTION DANS LE CAS DES MELANGES PD(DBA) 2 + 2 PPH 3. DE PLUS ON A MONTRE QUE LES MELANGES PD(DBA) 2 + 2 ASPH 3 ETAIENT ENVIRON HUIT FOIS PLUS REACTIFS QUE LES MELANGES PD(DBA) 2 + 2 PPH 3. LE GAIN DE REACTIVITE OBSERVE EST LOIN DES VALEURS ANNONCEES PAR LE GROUPE DE FARINA DANS LES CONDITIONS CATALYTIQUES (1000 FOIS PLUS REACTIFS). ENFIN ON S'EST INTERESSE A L'ETUDE CINETIQUE DE L'ENTREE DU NUCLEOPHILE DANS LE CYCLE CATALYTIQUE (TRANSMETALLATION SUR DES COMPLEXES ARYLPALLADIUM(II)). LES PREMIERS RESULTATS OBTENUS DANS LE CAS D'UN NUCLEOPHILE ORGANOSTANNEUX SEMBLENT INDIQUER QUE POUR LES REACTIONS DE STILLE, ON PASSE PAR UN INTERMEDIAIRE TRICOORDINNE EN T ET NON PAS PAR UN COMPLEXE PENTACOORDINE ANIONIQUE. NOUS AVONS EGALEMENT MIS EN EVIDENCE UNE INTERACTION ENTRE PD(DBA)(ASPH 3) 2 ET VINYLSNBU 3 ET ETABLI LE FAIT QUE DANS LES CONDITIONS CATALYTIQUES L'ESPECE DE PALLADIUM ZERO MAJORITAIRE EN SOLUTION EST PD(VINYLSNBU 3)(ASPH 3) 2.
