Contribution à l'étude des mécanismes de l'adsorption de molécules organiques sur différents types de charbons actifs

Contribution à l'étude des mécanismes de l'adsorption de molécules organiques sur différents types de charbons actifs PDF Author: Frédéric Julien
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Pages : 166

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LES CHARBONS ACTIFS SONT DES MATERIAUX TRES ADSORBANTS, CARACTERISES PAR UNE SURFACE SPECIFIQUE TRES ELEVEE, COMMUNEMENT DE 1000 M#2.G#-#1. LA CARACTERISATION CHIMIQUE DES CHARBONS: MESURE DE LA SURFACE SPECIFIQUE, DOSAGE DES ELEMENTS CHIMIQUES DE LA STRUCTURE OU RELARGUES, QUANTITES EN FONCTIONS DE SURFACE ONT ETE REALISES SUR DES CHARBONS ACTIFS BRUTS (A BASE DE NOIX DE COCO, DE CHARBON DE BOIS ET FOSSILE) ET D'AUTRES AYANT SUBIT DES TRAITEMENTS THERMIQUES A HAUTE TEMPERATURE, OXYDANT PAR L'ACIDE NITRIQUE ET DES GREFFAGES D'UN POLYMERE CATIONIQUE (POLYETHYLENIEMINE). AINSI UN TRAITEMENT THERMIQUE MODIFIE PEU LA STRUCTURE PHYSIQUE MAIS DIMINUE LA QUANTITE DE FONCTIONS ACIDES DE SURFACE, PERMETTANT DANS CERTAINS CAS UNE INVERSION DU POTENTIEL ELECTROCINETIQUE VERS DES VALEURS POSITIVES (+6 A +15 MV). LE TRAITEMENT CHIMIQUE D'OXYDATION BOULEVERSE TOTALEMENT LA STRUCTURE CHIMIQUE, ALORS QUE LE GREFFAGE DU POLYETHYLENEIMINE SE REPERCUTE ESSENTIELLEMENT PAR UNE IMPOSITION DU POTENTIEL ELECTROCINETIQUE POSITIF (+25 MV). L'ETUDE DE L'ADSORPTION DES MOLECULES ORGANIQUES (PHENOL, PARANITROPHENOL, ACIDES BENZOIQUE, SALICYLIQUE ET PICRIQUE) INDIQUE QUE LES PHENOMENES D'ADSORPTION SONT ESSENTIELLEMENT DUS AUX INTERACTIONS DE VAN DER WALLS MIS EN EVIDENCE PAR LEUR COTE ENERGETIQUE. LES DIVERSES ANALYSES CONDUISENT A POSTULER L'EXISTENCE DE FONCTIONS DE SURFACE MINERALES, QUI ONT DES REPERCUSSIONS SUR LES PHENOMENES D'ADSORPTION AU MEME TITRE QUE LES FONCTIONS DE SURFACE ORGANIQUES DEJA BIEN CONNUES

Contribution à l'étude des mécanismes de l'adsorption de molécules organiques sur différents types de charbons actifs

Contribution à l'étude des mécanismes de l'adsorption de molécules organiques sur différents types de charbons actifs PDF Author: Frédéric Julien
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LES CHARBONS ACTIFS SONT DES MATERIAUX TRES ADSORBANTS, CARACTERISES PAR UNE SURFACE SPECIFIQUE TRES ELEVEE, COMMUNEMENT DE 1000 M#2.G#-#1. LA CARACTERISATION CHIMIQUE DES CHARBONS: MESURE DE LA SURFACE SPECIFIQUE, DOSAGE DES ELEMENTS CHIMIQUES DE LA STRUCTURE OU RELARGUES, QUANTITES EN FONCTIONS DE SURFACE ONT ETE REALISES SUR DES CHARBONS ACTIFS BRUTS (A BASE DE NOIX DE COCO, DE CHARBON DE BOIS ET FOSSILE) ET D'AUTRES AYANT SUBIT DES TRAITEMENTS THERMIQUES A HAUTE TEMPERATURE, OXYDANT PAR L'ACIDE NITRIQUE ET DES GREFFAGES D'UN POLYMERE CATIONIQUE (POLYETHYLENIEMINE). AINSI UN TRAITEMENT THERMIQUE MODIFIE PEU LA STRUCTURE PHYSIQUE MAIS DIMINUE LA QUANTITE DE FONCTIONS ACIDES DE SURFACE, PERMETTANT DANS CERTAINS CAS UNE INVERSION DU POTENTIEL ELECTROCINETIQUE VERS DES VALEURS POSITIVES (+6 A +15 MV). LE TRAITEMENT CHIMIQUE D'OXYDATION BOULEVERSE TOTALEMENT LA STRUCTURE CHIMIQUE, ALORS QUE LE GREFFAGE DU POLYETHYLENEIMINE SE REPERCUTE ESSENTIELLEMENT PAR UNE IMPOSITION DU POTENTIEL ELECTROCINETIQUE POSITIF (+25 MV). L'ETUDE DE L'ADSORPTION DES MOLECULES ORGANIQUES (PHENOL, PARANITROPHENOL, ACIDES BENZOIQUE, SALICYLIQUE ET PICRIQUE) INDIQUE QUE LES PHENOMENES D'ADSORPTION SONT ESSENTIELLEMENT DUS AUX INTERACTIONS DE VAN DER WALLS MIS EN EVIDENCE PAR LEUR COTE ENERGETIQUE. LES DIVERSES ANALYSES CONDUISENT A POSTULER L'EXISTENCE DE FONCTIONS DE SURFACE MINERALES, QUI ONT DES REPERCUSSIONS SUR LES PHENOMENES D'ADSORPTION AU MEME TITRE QUE LES FONCTIONS DE SURFACE ORGANIQUES DEJA BIEN CONNUES

Contribution à l'étude en régime dynamique de la sorption sur charbon actif de molécules organiques. Comparaison et simplification de différents modèles

Contribution à l'étude en régime dynamique de la sorption sur charbon actif de molécules organiques. Comparaison et simplification de différents modèles PDF Author: Abdelkrim Sahel
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Pages : 118

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LA MODELISATION DE L'ADSORPTION SUR CHARBON ACTIF EN REGIME DYNAMIQUE FAIT L'OBJET DE NOMBREUX TRAVAUX. LES MODELES PROPOSES POUR RENDRE COMPTE DE LA DUREE DE VIE DES FILTRES OU DE LA REPRESENTATION DES COURBES DE FUITE NE SONT PAS TOUJOURS BIEN ADAPTES AU PHENOMENE REEL OU SONT TRES COMPLEXES D'UTILISATION. NOUS AVONS ESSAYE DE FAIRE LE POINT SUR CES DIFFERENTS MODELES, DE MONTRER LEURS ORIGINES COMMUNES, SOUVENT A PARTIR DES EQUATIONS DE BOHART-ADAMS, LES APPROXIMATIONS APPORTEES LIMITANT LEUR DOMAINE D'APPLICATION, LES GRANDEURS QU'ILS PERMETTENT DE DETERMINER: CAPACITE MAXIMUM D'ADSORPTION, COEFFICIENT CINETIQUE D'ADSORPTION, VITESSE DE DEPLACEMENT DU FRONT D'ADSORPTION... DE TOUS CES MODELES, UN SEUL (CLARK, 1987)) PERMET UNE BONNE REPRESENTATION DES COURBES DE PERCEE. NOUS AVONS ETABLI UNE REGRESSION LINEAIRE QUI FACILITE LA DETERMINATION DES PARAMETRES NECESSAIRES AU CALCUL DES COURBES DE FUITE. TOUS CES MODELES ONT ETE TESTES QUE LES RESULTATS EXPERIMENTAUX OBTENUS POUR L'ADSORPTION D'UN TENSIOACTIF ANIONIQUE: LE DECYLSULFONATE DE SODIUM (CLOS), LE 2,6 DIISOPROPYLPHENOL (DIP) ET DES COMPOSES AZOTES, LA PHENYLALANINE ET LA THIOUREE, ET CECI SUR SIX COLONNES DE SECTIONS IDENTIQUES (1,45 CM#2) ET DE HAUTEURS DIFFERENTES DE CHARBON ACTIF; DES VITESSES DE PASSAGE DE L'ORDRE DE 3, 6, 9, ET 12 M. H##1 ET DES CONCENTRATIONS VARIABLES ONT ETE ETUDIEES. LES PARAMETRES OBTENUS A L'AIDE DES MODELES ONT ETE RELIES AUX CONDITIONS OPERATOIRES. NOUS AVONS ETUDIE EGALEMENT LES PHENOMENES DE COMPETITION DE L'ADSORPTION EN SOLUTION AQUEUSE DE DEUX MICROPOLLUANTS LE CLOS ET LE DIP

Mécanismes d'interaction entre polluants organiques non volatils et charbons actifs dans de nouveaux géomateriaux de confinement

Mécanismes d'interaction entre polluants organiques non volatils et charbons actifs dans de nouveaux géomateriaux de confinement PDF Author: Francine Didier
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La finalité de ce travail était de contribuer, à moyens termes, à l'optimisation de géomateriaux composés de ciment, d'argile et de charbon actif, brevetés sous le nom d'écosols et destinés à la réalisation de barrières de confinement vis-à-vis de micropolluants organiques. Ses principaux objectifs étaient: l'étude de la rétention de différents polluants non volatils (phénol, 4-chlorophénol et des phtalates), la compréhension des mécanismes d'adsorption et l'étude de l'influence de la nature du charbon actif sur les capacités de rétention. La rétention des différents polluants a été étudiée au moyen d'isothermes d'adsorption sur les écosols et leurs constituants de base. Cette étude a montré que, dans ce système, le charbon actif était le seul adsorbant efficace vis-à-vis des polluants testés. L'adsorption d'un polluant donné sur un écosol, à condition que sa teneur en charbon actif ne soit pas trop faible, peut donc être prédite à partir de l'isotherme d'adsorption réalisée sur le charbon actif dans une eau préalablement équilibrée avec un écosol. Celle-ci est, en effet, différente de celle dans l'eau déminéralisée, et ce pour plusieurs raisons: modifications de la texture du charbon actif et des caractéristiques physico-chimiques des polluants qui peuvent dans certains cas être dégradés (phtalates). Pour déterminer les mécanismes d'adsorption de ces polluants sur le charbon actif, une méthodologie originale associant, d'une part l'analyse thermique à cinétique contrôlée couplée à la spectrométrie de masse et, d'autre part, l'adsorption d'argon à très basse pression relative traitée par la méthode de sommation des isothermes dérivées, a été mise en œuvre ; l'étude directe de la phase adsorbée par les méthodes spectroscopiques classiques s'étant révélée particulièrement difficile de par la nature et la texture mêmes du charbon actif. L'ensemble des études réalisées sur cinq charbons actifs différents permettent de conclure que le mécanisme principal d'adsorption des polluants étudiés est de la physisorption dans la microporosité des charbons actifs. Pour les polluants de type phénol, les sites d'adsorption les plus énergétiques sont les micropores fins et moyens à condition qu'ils soient accessibles aux molécules de polluants ; pour l'acide phtalique, il semble plutôt que ce sont les gros micropores, les micropores fins et moyens étant probablement difficiles d'accès. La texture des charbons actif, notamment la proportion de sites les plus énergétiques vis-à-vis de ce polluant par rapport à l'ensemble des sites d'adsorption, apparait comme le paramètre essentiel pour l'adsorption de ce type de polluant

Contribution à l'étude et à la modélisation des phénomènes d'adsorption-désorption de composés organiques sur charbon actif en grain en l'absence et en présence d'ultrasons

Contribution à l'étude et à la modélisation des phénomènes d'adsorption-désorption de composés organiques sur charbon actif en grain en l'absence et en présence d'ultrasons PDF Author: Oualid Hamdaoui
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Ce travail a pour objet d'étudier et de modéliser l'adsorption du phénol et des chlorophycées sur charbon actif en grain et de préciser les possibilités d'utiliser les ultrasons pour la désorption de ces composés organiques dans le but de regeler l'adsorbant. L'étude et la modélisation des cinétiques d'adsorption des composents phénoliques sur charbon actif en grain permettent de dégager plusieurs résultats sur les mécanismes d'adsorption. Les deux étapes limitantes sont le transfert à travers le film externe et la diffusion intraparticulaire. La modélisation des équilibres isothermes d'adsorption montre que l'adsorption est en monocouche et s'effectue de façon plutôt localisée, les sites déjà occupés n'autorisent pas la fixation d'autres molécules d'adsorbat, les molécules phénoliques adsorbées se repoussent et il n'y a donc pas d'association entre elles et l'adsorption s'effectue sur des sites energétiquement différents. Les effets des ultrasons de différentes fréquences et intensités sur les processus d'adsorption-désorption du 4-chlorophenol sur charbon actif en grain ont été étudiés et discutés. Les capacités d'adsorption obtenues en présence d'ultrasons sont inférieures à celles observées en l'absence du champ ultrasonore et elles sont inversement proportionnelles à l'intensité des ultrasons. La comparaison des courbes cinétiques montre que la vitesse d'adsorption du 4-chlorophenol est plus élevée en présence d'ultrasons. La désorption du 4-chlorophenol de la surface du charbon actif en grain a été étudiée en l'absence et en présence d'ultrasons de différentes fréquences et puissances. Les vitesses de désorption obtenues en présence du champ ultrasonore sont largement supérieures à celles observées en l'absence d'ultrasons. La quantité de 4-chlorophenol désormais augmente avec l'intensité. L'addition de Noah et/ou d'Ethanol au système entraîne un accroissement de la quantité de 4-chlorophenol désormais, spécialement en présence d'ultrasons. L'influence des ultrasons sur la désorption consiste en leurs effets thermique et non-thermique. Les méthodes sonochimique et sonophotochimique de régénération du charbon actif sature en composé phénolique sont des techniques très prometteuses qui permettent simultanément de minéraliser le composé organique et de regeler le charbon actif.

Contribution à l'étude de l'adsorption et de la désorption de composés organiques volatils chlorés sur charbons actifs

Contribution à l'étude de l'adsorption et de la désorption de composés organiques volatils chlorés sur charbons actifs PDF Author: Frédéric Cosnier
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Pages : 286

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Ce travail de thèse est consacré à l'étude de l'adsorption et de la désorption de l'eau et de composés organiques volatils (COVs) chlorés en mode statique (isothermes d'adsorption) et en mode dynamique (courbes de percée) sur des charbons actifs (CAs) de diverses natures (CAs granulaires et fibres de carbone activées). Le but visé est la séparation des constituants d'un mélange de COVs chlorés sur lit fixe de CA en présence ou non de vapeur d'eau. Nous avons montré que la texture poreuse et la chimie de surface des matériaux ainsi que les caractéristiques physico-chimique des sondes ont un rôle prépondérant sur leurs mécanismes et leurs cinétiques d'adsorption (ou de désorption). Une attention particulière a été portée sur l'influence de la présence d'humidité : aux forts taux d'humidité relative, les propriétés d'adsorption (capacité et cinétique) des CAs vis à vis des COVs sont considérablement affectées. La séparation du couple dichlorométhane/trichloroéthylène est très satisfaisante quelles soient les conditions expérimentales. Enfin, une étude exploratoire sur les possibilités d'hydrophobisation des CAs par greffage de groupements apolaires en phase liquide a été entreprise pour limiter les effets de la présence d'eau.

Contribution à l'etude du mode d'élimination de molécules organiques modèles sur charbon actif en grains

Contribution à l'etude du mode d'élimination de molécules organiques modèles sur charbon actif en grains PDF Author: Joseph De Laat
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Languages : fr
Pages : 206

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Contribution à l'étude structurale des charbons actifs

Contribution à l'étude structurale des charbons actifs PDF Author: Jean-Philippe Houriet
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Category : Adsorption
Languages : fr
Pages : 222

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Adsorption sur charbon actif de molécules organiques. Comparaison des paramètres de l'adsorption obtenus à l'aide de différents modèles

Adsorption sur charbon actif de molécules organiques. Comparaison des paramètres de l'adsorption obtenus à l'aide de différents modèles PDF Author: El Hassane Bouabane
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Languages : fr
Pages : 130

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LES RESULTATS EXPERIMENTAUX DE L'ADSORPTION SUR UN CHARBON ACTIF ET EN MILIEU AQUEUX DE DEUX ACIDES AMINES, LA PHENYLALANINE ET LA TYROSINE ONT ETE TRAITES PAR DIFFERENTES EQUATIONS: BOHART-ADAMS, FREUNDLICH, LANGMUIR, ELOVICH; LES PARAMETRES DE L'ADSORPTION AINSI OBTENUS: CAPACITE MAXIMALE D'ADSORPTION ET CONSTANTE D'EQUILIBRE ONT ETE COMPARES ENTRE EUX. D'AUTRES GRANDEURS ONT ETE CALCULEES TELLES LA CONSTANTE DE VITESSE ET LE COEFFICIENT DE TRANSFERT DE MASSE. L'ETUDE DE L'ADSORPTION SUR CHARBON ACTIF DE CES DEUX ACIDES AMINES EN PRESENCE DE COADSORBATS MINERAUX (CA#2#+) ET ORGANIQUES (ALCOOLS) A PERMIS DE MONTRER QUE L'ION CALCIUM EST SANS EFFET ALORS QUE LES ALCOOLS ONT UN EFFET INHIBITEUR DE L'ADSORPTION. CETTE INHIBITION EST ACCRUE PAR LA LONGUEUR DE LA CHAINE CARBONEE DES ALCOOLS. LES RESULTATS OBTENUS A PARTIR D'EXPERIENCES CONCERNANT L'ADSORPTION DE DIVERSES MOLECULES ORGANIQUES (PHENOL, NITRO-4 PHENOL, METHYL-2 DINITRO-4,6 PHENOL, ANILINE, PHENYLALANINE, TYROSINE, ACIDE SALICYLIQUE, NITROBENZENE) ONT ETE TRAITES A L'AIDE DES EQUATIONS DE LANGMUIR, ELOVICH, FREUNDLICH, TEMKIN, FOWLER-GUGGENHEIM, HILL ET DE BOER, KISELEV AFIN DE DETERMINER DIVERS PARAMETRES D'EQUILIBRE: LA CAPACITE MAXIMALE D'ADSORPTION, L'ENERGIE D'INTERACTION, LES CONSTANTES D'EQUILIBRES ADSORBAT-ADSORBANT ET LES INTERACTIONS (EVENTUELLES) ENTRE LES MOLECULES ADSORBEES. L'ENSEMBLE DES RESULTATS EST DISCUTE

Contribution à l'étude de l'adsorption sur charbon actif d'un mélange gazeux de composés organiques volatils (C.O.V.)

Contribution à l'étude de l'adsorption sur charbon actif d'un mélange gazeux de composés organiques volatils (C.O.V.) PDF Author: Nuno Fernandes
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Pages : 198

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L'objectif de cette thèse était la détermination des isothermes d'adsorption du toluène, de la méthyl-éthyl-cétone et de l'isopropanol sur un charbon actif. Les isothermes expérimentales ont été réalisées par volumétrie. Nous avons d'abord obtenu les isothermes lorsque l'air à traiter est chargé d'un seul COV, et ce pour quatre températures, puis lorsque l'air à traiter est chargé d'un mélange de deux COV, et ce pour une température de 303 K. Le modèle classique de Toth permet de bien modéliser les isothermes des composés seuls. Une dépendance des paramètres de ce modèle à la température a été introduite. La chaleur isostérique de chaque COV a été déduite des isothermes aux quatre températures différentes. Lors de l'étude expérimentale des mélanges binaires nous nous sommes intéressés à l'influence de la masse d'adsorbant et à celle de la composition initiale de l'effluent. Nous avons aussi proposé une représentation graphique originale, liée à une analyse de variance du système : les isothermes sont alors représentées par des surfaces, les deux abscisses étant les fractions molaires gazeuses des deux COV et l'ordonnée la quantité adsorbée. La modélisation des isothermes des mélanges binaires a été réalisée grâce à la théorie de la solution adsorbée : A.S.T. Trois modèles ont été utilisés pour le calcul des coefficients d'activité. Le modèle SPD (spreading pressure dependant model) qui inclut la dépendance à la pression interfaciale via le calcul de la chaleur isostérique. Ce modèle ne donne pas de bons résultats. L'utilisation des modèles classiques, UNIQUAC et NRTL, donne de meilleurs résultats, et notamment le modèle NRTL en raison de son nombre de paramètres plus grand.

Etude de la coadsorption de molécules organiques et de cations minéraux sur charbons actifs

Etude de la coadsorption de molécules organiques et de cations minéraux sur charbons actifs PDF Author: Véronique Leclerc
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Languages : fr
Pages : 138

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CE TRAVAIL A POUR OBJET L'ETUDE DE LA COADSORPTION SUR DIFFERENTS CHARBONS ACTIFS EN POUDRE (CAP), DE MOLECULES ORGANIQUES, L'ATRAZINE ET LE DIURON EN PRESENCE D'UN TENSIOACTIF ANIONIQUE, LE DODECYLSULFATE DE SODIUM, AVEC OU SANS CATIONS DIVALENTS. ON MONTRE DANS CE TRAVAIL: QUE LES HERBICIDES ET LE TENSIOACTIF SEULS S'ADSORBENT EN FONCTION DE LA SURFACE SPECIFIQUE ET DES FONCTIONS DE SURFACE DES CHARBONS. AINSI ON PEUT CLASSER LES CAP SELON L'ORDRE CROISSANT DE LEUR CAPACITE MAXIMALE D'ADSORPTION: CECA, PICAZINE, CHEMVIRON F 400. QUE LES CATIONS PRESENTS MAJORITAIREMENT A LA SURFACE DES CHARBONS N'INTERVIENNENT PRATIQUEMENT PAS DANS L'ADSORPTION DE L'ATRAZINE. CEPENDANT, L'ADSORPTION SUR CAP D'UNE MOLECULE IONISEE COMME LE TENSIOACTIF ANIONIQUE, ET SELON UNE MOINDRE PROPORTION POLARISEE COMME LE DIURON, EST FAVORABLEMENT INFLUENCEE PAR LA PRESENCE DES CATIONS. QU'IL Y A INHIBITION DE L'ADSORPTION DU PESTICIDE EN PRESENCE DU TENSIOACTIF. L'ADSORPTION DU TENSIOACTIF EST RENFORCEE QUAND ON AJOUTE AU MELANGE, DES CATIONS DIVALENTS QUI VONT AUGMENTER SON ADSORPTION ET DIMINUER CELLE DU PESTICIDE. QU'UNE ETUDE DE L'INFLUENCE DE L'ORDRE D'INTRODUCTION DES MOLECULES DE COADSORBATS MET EN EVIDENCE DES PHENOMENES DE DESORPTION DU PESTICIDE. QUE DES MODELES D'ADSORPTION DE SOLUTES SEULS OU EN MELANGE PERMETTENT DE CALCULER CERTAINS PARAMETRES LIES AU PROCESSUS D'ADSORPTION ET AUX MOLECULES S'ADSORBANT SUR LES CAP, ET DONC DE PROPOSER QUELQUES MECANISMES D'ADSORPTION