Contribution à l'analyse des spectres de dichroisme circulaire naturel des rayons X PDF Download
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Author: Gisèle Benayoun
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 176
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Book Description
Le sujet de cette thèse est l'étude de l'activité optique naturelle dans le domaine spectral des rayons X. Une première série d'expériences effectuées à l'ESRF sur la ligne de lumière ID12A a permis de mesurer le spectre de dichroïsme circulaire naturel (XNCD = X-ray Natural Circular Dichroism) de la paratellurite ([alpha]-TeO2) au seuil de photoionisation L1 du tellure. Pour la première fois, un signal de XNCD a été observé sur plus de 120 eV au-delà du seuil, apportant la preuve de l'existence d'un régime d'EXAFS chiral. Une seconde campagne d'expériences effectuées sur un cristal non-énantiomorphe et biaxe de phosphate de titanyle et de potassium (KTiOPO4) a mis en évidence une activité optique naturelle aux seuils K du titane, du potassium et du phosphore. La superposition d'un signal de dichroïsme linéaire très intense généré par le monochromateur nous a imposé de mettre au point des procédures de mesures sophistiquées pour extraire de manière fiable le signal recherché. Dans le domaine des rayons X, il a été établi que le dichroïsme circulaire naturel avait pour origine les termes d'interférence dipole électrique-quadrupole électrique (E1E2) des probabilités de transitions. Des considérations de symétrie montrent que ce tenseur est identiquement nul dans les cristaux centrosymétriques et que sa trace est toujours nulle, aucune activité optique n'étant mesurable en solution ni sur une poudre polycristalline. Une dérivation détaillée de la section efficace d'absorption [sigma]XNCD a été donnée dans le formalisme de la diffusion multiple, ouvrant ainsi la voie à des simulations ab initio des spectres de XNCD. Une part très importante du travail de cette thèse est précisément consacrée à des simulations effectuées avec 3 logiciels : Continuum (C.R. Natoli), Dich (C. Brouder) et FDMNES (Y. Joly). Dans tous les cas, un accord qualitatif encourageant a finalement été trouvé entre les spectres XANES ou XNCD expérimentaux et simulés. Les difficultés de mise en oeuvre de tels calculs sont rapportées : la construction artificielle de potentiels de type muffin tin paraît inadaptée pour des composés caractérisés par des liaisons chimiques covalentes.
Author: Gisèle Benayoun
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 176
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Book Description
Le sujet de cette thèse est l'étude de l'activité optique naturelle dans le domaine spectral des rayons X. Une première série d'expériences effectuées à l'ESRF sur la ligne de lumière ID12A a permis de mesurer le spectre de dichroïsme circulaire naturel (XNCD = X-ray Natural Circular Dichroism) de la paratellurite ([alpha]-TeO2) au seuil de photoionisation L1 du tellure. Pour la première fois, un signal de XNCD a été observé sur plus de 120 eV au-delà du seuil, apportant la preuve de l'existence d'un régime d'EXAFS chiral. Une seconde campagne d'expériences effectuées sur un cristal non-énantiomorphe et biaxe de phosphate de titanyle et de potassium (KTiOPO4) a mis en évidence une activité optique naturelle aux seuils K du titane, du potassium et du phosphore. La superposition d'un signal de dichroïsme linéaire très intense généré par le monochromateur nous a imposé de mettre au point des procédures de mesures sophistiquées pour extraire de manière fiable le signal recherché. Dans le domaine des rayons X, il a été établi que le dichroïsme circulaire naturel avait pour origine les termes d'interférence dipole électrique-quadrupole électrique (E1E2) des probabilités de transitions. Des considérations de symétrie montrent que ce tenseur est identiquement nul dans les cristaux centrosymétriques et que sa trace est toujours nulle, aucune activité optique n'étant mesurable en solution ni sur une poudre polycristalline. Une dérivation détaillée de la section efficace d'absorption [sigma]XNCD a été donnée dans le formalisme de la diffusion multiple, ouvrant ainsi la voie à des simulations ab initio des spectres de XNCD. Une part très importante du travail de cette thèse est précisément consacrée à des simulations effectuées avec 3 logiciels : Continuum (C.R. Natoli), Dich (C. Brouder) et FDMNES (Y. Joly). Dans tous les cas, un accord qualitatif encourageant a finalement été trouvé entre les spectres XANES ou XNCD expérimentaux et simulés. Les difficultés de mise en oeuvre de tels calculs sont rapportées : la construction artificielle de potentiels de type muffin tin paraît inadaptée pour des composés caractérisés par des liaisons chimiques covalentes.
Author: Vincent Gotte
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 258
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Book Description
Un objectif majeur de ce travail aura été de démontrer que la spectroscopie d'absorption x permettait d'accéder à des informations structurales précieuses sur les complexes qui se forment lors de l'activation de l'ozone par divers composés halogènes du manganèse (III) dans lesquels le métal est complexe par des macrocycles porphyriniques dodecaphenylsubstitues. L'analyse des spectres exafs et xanes, enregistrés au seuil k du manganèse montre que, dans les intermédiaires formés en présence d'ozone, le métal est formellement tétravalent et son schéma de coordination inclut les 4 atomes d'azote pyrrolique du noyau porphyrinique dans le plan équatorial, plus, sur l'axe, deux molécules d'ozone disposées symétriquement par rapport au noyau macrocyclique. L'étude des spectres exafs et xanes, enregistrés au seuil k du chlore, et leurs simulations par des méthodes ab initio, mettent en évidence l'existence d'entités moléculaires cl-o-o-o voire o-o-o-cl-o-o-o. Nous avons été beaucoup moins heureux dans notre tentative de caractérisation des complexes d'inclusion de l'argon par le cryptophane a et le kryptofix(222) dans les solvants organiques. Nous précisons les difficultés expérimentales rencontrées dans ce dernier projet. Nous avons par ailleurs contribue à mettre en évidence pour la première fois, le dichroïsme circulaire naturel (xncd) dans le domaine des rayons x. L'origine de ce phénomène est liée aux termes tensoriels d'interférences dipôle électrique-quadrupole électrique (e1.e2) qui existent uniquement dans les cristaux gyrotropes uniaxiaux et biaxiaux. Les premiers résultats obtenus concernaient les seuils l de l'iode dans un monocristal de iodate de lithium appartenant à une classe de cristaux énantiomorphes. Enfin, notre contribution à divers développements méthodologiques sur la ligne de lumière id-12a est attestée par le fait que nous avons été associé aux publications correspondantes.
Author: Sturges W. Bailey
Publisher:
ISBN:
Category : Silicates
Languages : en
Pages : 490
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Book Description
Author: Evgeny Y. Tsymbal
Publisher: OUP Oxford
ISBN: 0191642223
Category : Science
Languages : en
Pages : 416
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Book Description
This book is devoted to the rapidly developing field of oxide thin-films and heterostructures. Oxide materials combined with atomic-scale precision in a heterostructure exhibit an abundance of macroscopic physical properties involving the strong coupling between the electronic, spin, and structural degrees of freedom, and the interplay between magnetism, ferroelectricity, and conductivity. Recent advances in thin-film deposition and characterization techniques made possible the experimental realization of such oxide heterostructures, promising novel functionalities and device concepts. The book consists of chapters on some of the key innovations in the field over recent years, including strongly correlated oxide heterostructures, magnetoelectric coupling and multiferroic materials, thermoelectric phenomena, and two-dimensional electron gases at oxide interfaces. The book covers the core principles, describes experimental approaches to fabricate and characterize oxide heterostructures, demonstrates new functional properties of these materials, and provides an overview of novel applications.
Author: Gan Fuxi
Publisher: CRC Press
ISBN: 9814613207
Category : Science
Languages : en
Pages : 730
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Book Description
In the big data era, data storage is one of the cores in the whole information chain, which includes production, transfer, sharing, and finally processing. Over the years, the growth of data volume has been explosive. Today, various storage services need memories with higher density and capacity. Moreover, information storage in the big data applic
