Catalyseurs d'oxydation des hydrocarbures PDF Download
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Author: Jean-Guillaume Eon
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ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 157
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Book Description
Author: Jean-Guillaume Eon
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Languages : fr
Pages : 157
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Author: Jean-Michel Bart
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 242
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CETTE THESE A POUR OBJET L'ETUDE DE LA REACTIVITE SUR UN CATALYSEUR TROIS-VOIES (PT/RH SUPPORTE SUR ALUMINE DOPEE PAR DE LA CERINE) DE DIVERS HYDROCARBURES ET DERIVES OXYGENES EN MELANGE STCHIOMETRIQUE, POUR UNE COMPOSITION AUSSI PROCHE QUE POSSIBLE DE LA COMPOSITION REELLE D'UN GAZ D'ECHAPPEMENT ISSU D'UN MOTEUR A ALLUMAGE COMMANDE. UN PREMIER ENSEMBLE DE RESULTATS NOUS A NOTAMMENT PERMIS D'ETABLIR UN CLASSEMENT DES HYDROCARBURES ET DERIVES EN FONCTION DE LEUR REACTIVITE. NOUS AVONS MONTRE LE CARACTERE INHIBITEUR SUR L'OXYDATION DES HYDROCARBURES DE CERTAINS AUTRES COMPOSES (O#2, NO) PRESENTS DANS LE MELANGE REACTIONNEL. IL EST EGALEMENT APPARU QU'EN MILIEU DEFICITAIRE EN OXYGENE, LES HYDROCARBURES SONT ELIMINES PAR LA VAPEUR D'EAU (REACTION DE VAPOREFORMAGE). LES CATALYSEURS DE POST-COMBUSTION AUTOMOBILE SONT SOUMIS A DES CONTRAINTES THERMIQUES SEVERES; LES HAUTES TEMPERATURES ENTRAINENT UNE BAISSE DE L'ACTIVITE CATALYTIQUE PAR FRITTAGE. NOUS AVONS PAR CONSEQUENT ETUDIE COMMENT SONT AFFECTEES LES DIFFERENTES REACTIONS D'OXYDATION DES HYDROCARBURES EN FONCTION DU VIEILLISSEMENT DU CATALYSEUR. AINSI D'UNE PART, LE TAUX DE CONVERSION DES HYDROCARBURES DIMINUE D'AUTANT PLUS QUE LE TRAITEMENT THERMIQUE SUBI PAR LE CATALYSEUR EST SEVERE ET D'AUTRE PART L'OXYDATION DES HYDROCARBURES ET UNE REACTION SENSIBLE A LA STRUCTURE. LES GAZ D'ECHAPPEMENT REELS CONTENANT DU DIOXYDE DE SOUFRE EN FAIBLE QUANTITE (10 PPM ENVIRON), LA DERNIERE PARTIE DE CE TRAVAIL A ETE CONSACREE A L'ETUDE DE L'INFLUENCE DE SO#2 SUR L'OXYDATION DES HYDROCARBURES. NOUS AVONS AINSI MIS EN EVIDENCE UNE PROMOTION DE L'OXYDATION DES ALCANES A COURTE CHAINE ET UNE INHIBITION DE CELLE DES AUTRES HYDROCARBURES TESTES, QUE CE SOIT EN MELANGE STCHIOMETRIQUE OU OXYDANT
Author: Fabrice Diehl
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Languages : fr
Pages : 209
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L'oxydation totale par l'air, sur platine supporté sur alumine, d'hydrocarbures lourds, seuls ou en mélange, représentatifs de la composition d'un gaz d'échappement de moteur diesel a été étudiée. Plus d'une centaine de composés hydrocarbones différents ont été oxydés dans des conditions identiques. Ils présentent des températures de demi-conversion (light-off) comprises entre 140 et 320\c sur catalyseur 1%PT/alumine de dispersion métallique égale a 80%. Les résultats montrent que l'état physique de l'hydrocarbure dans son domaine de conversion et sa nature chimique jouent un rôle prépondérant sur son oxydabilité en condition proche de la catalyse d'oxydation diesel. Un classement de réactivité par famille d'hydrocarbures a été établi. En mélange binaire, de très forts effets d'inhibition d'hydrocarbures réfractaires, tels que le 1-méthylnaphtalène, sur l'oxydation de Co ou d'un autre hydrocarbure ont pu être montrés. Dans certains cas des composés intermédiaires d'oxydation ont été mis en évidence par spectrométrie de masse permettant de renseigner le mécanisme d'oxydation. L'influence de la nature du catalyseur (teneur et dispersion métallique) et de son acidité a également été étudiée. Il ressort que l'activité catalytique par site (TOF) est d'autant plus élevée que la taille de particules est grande ce qui est explique par une plus forte activation de l'oxygène sur les grosses particules de platine. L'influence d'un dopage de l'alumine par le chlore ou le potassium sur l'oxydation d'un N-alcane ou d'un composé diaromatique est très faible voire nulle.
Author: Jean-Claude Pivot
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Languages : fr
Pages : 45
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Author: Céline Pierre
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Category :
Languages : fr
Pages : 161
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Ce manuscrit décrit la synthèse de nouveaux systèmes catalytiques homogènes d'oxydation d'hydrocarbures. Les catalyseurs développés sont des complexes inorganiques de fer et de manganèseà ligands macrocycliques azotés utilisant des hydroperoxydes ou des peracides comme oxydant. Parmi les résultats les plus significatifs, on peut citer la synthèse d'un complexe binucléaire de fer (II) à pont ư-hydroxo, modèle du site actif de la Méthane Monooxygénase, qui catalyse l'oxydation sélective du cyclohexane en cyclohexanol avec l'hydroperoxyde de manganèse (III) dérivant du ligand d'Ogawa, analogue des métalloporphyrines, a permis d'époxyder sélectivement le cyclohexène en époxyde en présence d'acide m-chloroperbenzoïque.
Author: J. F. Le Page
Publisher: Editions TECHNIP
ISBN: 9782710803294
Category : Catalysis
Languages : fr
Pages : 664
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Author: KATHY.. SCHWARTZENTRUBER
Publisher:
ISBN:
Category : Hydrocarbons
Languages : fr
Pages : 153
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LE SYSTEME CATALYTIQUE ETUDIE COMPREND UN COMPLEXE TRINUCLEAIRE DIFER (FE::(3)O(OAC)::(6)(PYRIDINE)::(3,5)) COMME PRECURSEUR DE L'ESPECE CATALYTIQUE ET ZN DANS UN MELANGE D'ACIDE ACETIQUE, DE PYRIDINE ET D'EAU. MISE EN EVIDENCE DE L'ANION RADICALAIRE O::(2)**(-.) COMME LA FORME LA PLUS PROBABLE DE L'OXYGENE ACTIF DANS CE SYSTEME. EFFET DU MILIEU REACTIONNEL. ON PROPOSE UN MECANISME FAISANT INTERVENIR DES ESPECES FER-OXENOIDE ET FER-CARBENE
Author: Subagjo
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 69
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EFFET DU SUPPORT SUR LA REACTION D'AROMATISATION DU PROPENE CATALYSEE PAR DES OXYDES DE BI. CINETIQUES ET OPTIMISATION DU CATALYSEUR 2BI::(2)O::(3)-P::(2)O::(5) DEPOSE SUR THORINE. INFLUENCE DE LA MODIFICATION DES PROPRIETES ACIDO-BASIQUES DES CATALYSEURS SUR LEUR ACTIVITE ET LEUR SELECTIVITE. ETUDE DE L'INTERACTION ENTRE LE PROPENE ET LES CATALYSEURS D'OXYDATION ET DE DESHYDROAROMATISATION
Author: Yasmina Mekmouche
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Languages : fr
Pages : 199
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La réalisation de catalyseurs d'oxydation énantiosélectifs bio-inspirés présente un intérêt à la fois chimique et biologique. D'un point de vue chimique, la mise au point d'un système catalytique de conception simple, peu coûteuse et d'utilisation plus souple que celle des enzymes reste encore un défi à relever. D'un point de vue biologique, cette approche biomimétique permet de mieux comprendre les mécanismes d'oxydation des enzymes modélisées. Nous nous sommes particulièrement intéressés à la modélisation fonctionnelle et structurale des métalloenzymes à fer non-héminique telles que la méthane monooxygénase (MMO) et la naphtalène dioxygénase (NDO). Nous avons tenté au cours de ce travail de reproduire la sélectivité de leurs réactions en utilisant le peroxyde d'hydrogène comme oxydant pour proposer des solutions à une catalyse énantiosélective. Nous avons comparé les propriétés catalytiques d'un complexe dinucléaire de fer à son analogue mononucléaire en oxydation de sulfures. L'obtention d'intermédiaires réactionnels de type peroxo nous a permis de mieux caractériser les espèces réactives et surtout d'établir que ces intermédiaires sont des oxydants potentiels. De plus, nous démontrons clairement de l'importance de la dinucléarité du complexe sur l'énantiosélectivité de la réaction, ceci étant attribué à l'effet synergique des deux atomes de fer.Nous avons étudié l'effet de la nucléarité et l'accesibilité au métal sur l'efficacité d'un catalyseur lors de l'oxydation d'alcanes. Il est apparu que la nucléarité des catalyseurs ne jouait aucun rôle au niveau des cinétiques, de la sélectivité et des rendements de la réaction, démontrant qu'un mécanisme différent de celui de l'oxydation de sulfures avait lieu. En revanche, l'acessibilité au métal est d'une importance cruciale pour l'activité des catalyseurs en termes de rendement et de sélectivité. Enfin, nous avons démontré la participation d'un mécanisme centré sur le métal faisant intervenir des espèces à haut degré d'oxydation du métal au cours de la réaction d'oxydation d'hydrocarbures. Ces résultats mettent en évidence que la réaction du fer avec H2O2 n'est pas dans tous les cas une source de radicaux libres et surtout établissent la potentialité de tels systèmes à réaliser des oxydations énantiosélectives de substrats.
Author: Jean Louis Portefaix
Publisher:
ISBN:
Category : Catalysis
Languages : en
Pages : 552
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