CATALYSE DE CETONISATION DES OLEFINES TERMINALES PAR DES COMPLEXES DU RHODIUM OU DU PALLADIUM ASSOCIES A DIFFERENTS COCATALYSEURS SYSTEMES HOMOGENES-SYSTEMES HETEROGENES PDF Download
Are you looking for read ebook online? Search for your book and save it on your Kindle device, PC, phones or tablets. Download CATALYSE DE CETONISATION DES OLEFINES TERMINALES PAR DES COMPLEXES DU RHODIUM OU DU PALLADIUM ASSOCIES A DIFFERENTS COCATALYSEURS SYSTEMES HOMOGENES-SYSTEMES HETEROGENES PDF full book. Access full book title CATALYSE DE CETONISATION DES OLEFINES TERMINALES PAR DES COMPLEXES DU RHODIUM OU DU PALLADIUM ASSOCIES A DIFFERENTS COCATALYSEURS SYSTEMES HOMOGENES-SYSTEMES HETEROGENES by Ourida Mohammedi. Download full books in PDF and EPUB format.
Author: Ourida Mohammedi
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 157
Get Book Here
Book Description
DEVELOPPEMENT ET COMPARAISON DE PLUSIEURS VOIES DE CETONISATION. MODULATION DE LA SELECTIVITE PAR MODIFICATION DES LIGANDS ANCILLAIRES DU PALLADIUM. INFLUENCE DU SOLVANT (ALCOOLIQUE OU APROTIQUE) SUR LA SELECTIVITE ET L'ACTIVITE DU CATALYSEUR. RECHERCHE DES INTERMEDIAIRES DE REACTION
Author: Ourida Mohammedi
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 157
Get Book Here
Book Description
DEVELOPPEMENT ET COMPARAISON DE PLUSIEURS VOIES DE CETONISATION. MODULATION DE LA SELECTIVITE PAR MODIFICATION DES LIGANDS ANCILLAIRES DU PALLADIUM. INFLUENCE DU SOLVANT (ALCOOLIQUE OU APROTIQUE) SUR LA SELECTIVITE ET L'ACTIVITE DU CATALYSEUR. RECHERCHE DES INTERMEDIAIRES DE REACTION
Author: Ekaterina Kozinets
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 0
Get Book Here
Book Description
New diene rhodium complexes with diphenylphosphinoferrocenylthioether ligands [Rh(P,SR)(diene)]X (diene = COD, NBD; X = Cl-, BF4-) were synthesized and fully characterized. The molecular structure of the cationic complexes [Rh(P,SR)(diene)]+BF4- shows a slightly distorted square planar geometry. For the chloride complexes, [Rh(P,SR)(diene)Cl], a combination of NMR and IR spectroscopy and DFT calculations points to a four coordinate square planar geometry with the diene ligand, the chlorine and the phosphorus atoms in the coordination sphere and with a dangling thioether function. It was found that rhodium complexes [Rh(P,SR)(diene)]X are good structural and functional models to study the ketone asymmetric hydrogenation mechanism catalyzed by the iridium complexes [Ir(P,SBut)(COD)Cl]. For the [Rh(P,SBut)(diene)]X derivatives the rate of hydrogenation and the nantioselectivity change in the order COD-Cl > COD-BF4 > NBD-BF4 > NBD-Cl. For the complexes with the NBD ligand the activity/enantioselectivity change in the order But ” Et > Ph > Bz. By use of parahydrogen NMR spectrometry, it was established that the catalyst activation involves the reaction of the rhodium complexes [Rh(P,SBut)(diene)]X with dihydrogen, which occurs in two steps through the generation of an intermediate [Rh(P,SR)(alkene-alkyl)]([Rh(P,SR)(1-kappa-4,5-eta-C8H13)] for the COD complexes) followed by the formation of a solvated complex [Rh(P,SR)(Solv)2]+ (Solv = MeOH, MeCN, acetone). Hydrogenation of the NBD ligand proceeds faster than that of the COD ligand. The rhodium complex [Rh(P,SBut)(MeOH)2]+ promotes a very rapid H/D exchange between H2 and the deuterated solvent via a dihydride species [Rh(P,SBut)(MeOH)2H2]+, which is accessible according to the DFT calculations. Addition of L (py or MeCN) to the solution of [Rh(P,SBut)(diene)]X in the presence of H2 at low temperature results in the formation of a diastereomeric dihydride species [Rh(P,SBut)L2H2]+, the structure of which was established on the basis of the NMR spectroscopic data.
Author: Emilie Genin
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 67
Get Book Here
Book Description
Ce manuscrit présente des réactions d’addition sur les alcynes et des cyclisations d’énynes catalysées par des complexes de métaux de transition. La synthèse et l’étude des propriétés d’une nouvelle monophosphine hydrosoluble m-TPPTC ont été réalisées. Il a été montré que celle-ci est plus basique que la phosphine sulfonée analogue TPPTS. Le ligand m TPPTC s’est avéré particulièrement efficace et sélectif dans la réaction d’addition d’acides boroniques sur les alcynes en milieu organoaqueux catalysée par le rhodium. Le recyclage du catalyseur a été réalisé avec succès. De nouveaux systèmes catalytiques ont également été mis au point pour des réactions tandem et de cycloisomérisation à l’aide de complexes d’or, d’iridium et de platine. Des carbo- et hétérocycles variés ont été synthétisés par réaction d’alkoxycyclisation et de Friedel Craft/cyclisation. Le développement d’une version énantiosélective a été réalisé. La préparation sélective d’acétals et de lactones a été effectuée.
Author: Benedetta Palucci
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 286
Get Book Here
Book Description
La present tesi doctoral té com a objectiu el desenvolupament de sistemes per aconseguir una regioselectivitat no convencional en l'hidroformilació d'alquens terminals. Degut a que nombroses substàncies naturals perfumades contenen un grup aldehid. Els processos d'hidroformilació, on es fan reaccionar monòxid de carboni i hidrogen amb olefines, han esdevenit mètodes inestimables per a les empreses de fragàncies per a la producció d'aquests derivats. La regioselectividad del procés, per a l'obtenció del producte lineal o ramificat, és extremadament dependent del substrat. Com a tendència general en l'hidroformilació catalitzada per Rh, els alquens terminals, com l'1-octè, reaccionen per a la producció d'aldehids lineals, mentre que els alquens vinílic, com l'estirè, proporcionen els productes ramificats corresponents. No obstant, per a la síntesis de noves substàncies perfumades, l'accés als aldehids oposats seria sens dubte beneficiós. Al Capítol 3 es descriu la síntesis de nous lligands bidentats centrats en fòsfor i nitrogen i la seva aplicació en l'hidroformilació de 1-hexè catalitzada per rodi, obtenint el producte ramificat. Al Capítol 4 s'aporta la síntesi d'una nova família de lligands fosfina-fosfit i fosfina-fosforamidit i la seva aplicació en l'hidroformilación de l'1-octè cap a l'aldehid ramificat, catalitzada per rodi. El Capítol 5 es centra en la hidroformilació d'estirè catalitzada per rodi amb lligands bis (dipirrolil-fosforamidit), cap a la producció del producte lineal. El Capítol 6 ofereix el desenvolupament d'un procés sense precedents anomenat "carbonilació reductora catalitzada per rodi" de l'acetat al·lílic, per a la producció de l'aldehid corresponent. A més d'un estudi de la reactivitat del sistema catalític mitjançant RMN d'alta pressió. Finalment, al Capítol 7 es presenten els resultats obtinguts en l'hidroformilació d'estirè catalitzada per pal·ladi, utilitzant formaldehid com a substitut de gas de síntesi.
