Application de la méthode de désorption flash à l'étude des états d'adsorption de l'oxygène des oxydes métalliques catalyseurs simples PDF Download
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Author: Leonel Gonzalez Cruz
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Languages : fr
Pages : 176
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Book Description
PREPARATION DES OXYDES, SURFACE SPECIFIQUE, COMPOSITION DES PHASES. TECHNIQUES UTILISEES ET INTERPRETATION THEORIQUE DE LA METHODE. ETUDE QUANTITATIVE DE L'ADSORPTION SUR OXYDE DE COBALT.
Author: Leonel Gonzalez Cruz
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Languages : fr
Pages : 176
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Book Description
PREPARATION DES OXYDES, SURFACE SPECIFIQUE, COMPOSITION DES PHASES. TECHNIQUES UTILISEES ET INTERPRETATION THEORIQUE DE LA METHODE. ETUDE QUANTITATIVE DE L'ADSORPTION SUR OXYDE DE COBALT.
Author: R. Botter
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Category : Biochemistry
Languages : fr
Pages : 364
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Ce volume est une célébration de presque un siècle de recherches en chimie physique. Le travail de plusieurs des pionniers en cette matière est illustré par leurs articles originaux parus dans le Journal de chimie physique et reproduits en fac-similé. Ces articles sont commentés par des chercheurs spécialisés, ce qui permet d'en saisir la portée scientifique et historique.
Author: Alain Perrard
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Category :
Languages : fr
Pages : 321
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ACTION DE L'OXYGENE ET DE REDUCTEURS (CO, H::(2), CH::(3)OH, C::(3)H::(6)) SUR L'ACTIVITE DE CATALYSEURS MIXTES CR::(2)O::(3), SB-FE-SN-O POUR L'OXYDATION DU PROPENE OU DU METHANOL
Author: EMMANUEL-ANDRE.. PEILLEX
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 214
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LE BUT DE CETTE THESE EST DE CONTRIBUER A LA COMPREHENSION DES PHENOMENES MIS EN JEU LORS DE L'ADHESION POLYMERE/METAL. NOUS NOUS PROPOSONS ICI D'ABORDER L'ADHESION SELON LA THEORIE DE LA LIAISON CHIMIQUE QUI PREND EN COMPTE LES LIAISONS ETABLIES ENTRE CERTAINS CENTRES ACTIFS (OU SITES) PRESENTS A LA SURFACE DE L'OXYDE METALLIQUE ET CERTAINES FONCTIONS REACTIVES DES ADHESIFS. CES DERNIERES SONT, DANS UN PREMIER TEMPS, MODELISEES PAR DES MOLECULES SIMPLES ET DE REACTIVITE CONNUE APPELEES MOLECULES SONDES (PERMETTANT LA DETERMINATION DE L'ACIDO BASICITE DE SURFACE), PUIS PAR DES FRAGMENTS DE POLYMERES APPELES MOLECULES MODELES. DANS CE TRAVAIL, NOUS AVONS MESURE LA FORCE D'INTERACTION ENTRE CES MOLECULES ET DES SURFACES METALLIQUES DE CHROME, DE FER, DE NICKEL ET D'ACIER INOXYDABLE SOUMIS A DIFFERENTS TRAITEMENTS. LA DESORPTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE (DTP) EST UNE TECHNIQUE REPONDANT BIEN A CES BESOINS PUISQU'ELLE PERMET, COUPLEE A UNE DETECTION PAR SPECTROMETRIE DE MASSE, DE REALISER UNE ANALYSE QUALITATIVE ET QUANTITATIVE DES MOLECULES DESORBANT DEPUIS LA SURFACE DES MATERIAUX AINSI QUE DES FORCES D'INTERACTION MOLECULE/SUBSTRAT. LA DTP EST CEPENDANT UNE TECHNIQUE PRINCIPALEMENT UTILISEE SUR DES MATERIAUX DE GRANDE SURFACE SPECIFIQUE (POUDRES). SON ADAPTATION A DES PLAQUETTES TELLES QUE CELLES UTILISEES DANS LES TESTS D'ADHERENCE A NECESSITE LA MISE AU POINT D'UN SYSTEME A INDUCTION PERMETTANT UN CHAUFFAGE PUISSANT ET HOMOGENE. LA DTP A PERMIS D'ETUDIER LES POLLUTIONS DE SURFACE AINSI QUE L'ADSORPTION DE L'EAU, DE L'AMMONIAC ET DE L'EPOXYBUTANE SUR L'ACIER INOXYDABLE ET SES PRINCIPAUX CONSTITUANTS (CHROME, FER ET NICKEL). CES RESULTATS SONT COMPLETES PAR DES ANALYSES FTIR ET XPS AINSI QUE PAR UN TEST D'ADHERENCE (FLEXION TROIS POINTS). L'ENSEMBLE DES RESULTATS CONFIRME LE ROLE PREDOMINANT DE L'OXYDE DE CHROME DANS LES PROCESSUS D'ADHESION CONSIDERES ET L'EFFICACITE DES TRAITEMENTS DE SURFACE DE L'ACIER INOXYDABLE TENDANT A PROMOUVOIR DES SURFACES ACIDES. QUELQUES MODELES D'INTERACTION ENTRE LES SURFACES D'ACIER INOXYDABLE ET LES ADHESIFS EPOXYDIQUES SONT PROPOSES MAIS LES CONCLUSIONS CONCERNANT LE RAPPORT ENTRE LE NOMBRE ET LA REACTIVITE DES CENTRES ACTIFS DETECTES ET LA RESISTANCE A LA RUPTURE DES JOINTS COLLES RESTENT CEPENDANT DELICATES A TIRER
Author: Taha Hlayhel
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Languages : fr
Pages : 0
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Le COS est une impureté soufrée acide particulièrement problématique dans les industries du raffinage et de production d'énergie. Son élimination nécessite la mise en œuvre de méthodes spécifiques, nommément des procédés d'adsorption et d'hydrolyse catalytique.Ce travail de thèse a été entrepris dans le but d'identifier les leviers d'amélioration de ces procédés via l'étude des interactions du COS avec la surface d'oxydes métalliques utilisés comme adsorbant ou catalyseur, des phénomènes de compétition d'adsorption avec le CO2 et l'H2S, et du vieillissement des adsorbants.La combinaison de plusieurs techniques expérimentales (ATG, spectroscopie IR, chromatographie inverse) a été mise en œuvre. Il a été montré que la proportion des groupements hydroxyles de la surface avec lequel le COS interagit est très faible, bien qu'elle augmente avec la basicité des solides (nature de l'oxyde et dopage). Simultanément à cette adsorption, le COS est partiellement hydrolysé au contact des groupements hydroxyles de surface, non régénérés par la suite, et responsable en partie d'une baisse de la capacité d'adsorption au cours du cyclage. L'étude de la co-adsorption des trois espèces COS, CO2 et H2S a permis de mettre en évidence des compétitions d'adsorption entre COS et CO2 interagissant avec des groupements hydroxyles similaires, alors que l'H2S interagit de préférence avec les sites acides de Lewis. La formation de soufre élémentaire a également été observée lors des expériences d'adsorption. Celle-ci est directement corrélée à l'acidité de surface, dont les sites acides de Lewis semblent agir comme des oxydants - accepteurs d'électrons - vis-à-vis de l'H2S.
Author: Maud Mercury (Chloé)
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Languages : fr
Pages : 211
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La gestion des déchets est un problème majeur de notre société de consommation. En 2008, la France a produit 868 millions de tonnes de déchets. Aujourd'hui, un des principaux moyens de valoriser et d'éliminer nos déchets ultimes est l'incinération. Cependant, depuis la découverte des "dioxines" issues des procédés de combustion, cette technique est devenue un sujet d'inquiétude. L'application de la réglementation fixant des seuils limites à l'émission a engendré une forte diminution des émissions des sources fixes. Toutefois, il apparaît important de connaître et maîtriser en "temps réel" les taux de dioxines émis en sortie d'incinérateur. Ces travaux s'intègrent dans une étude globale d'un dispositif de mesure en ligne, "temps réel" et directe de dioxines/furannes à l'émission de sources industrielles fixes. Ils concernent plus spécifiquement l'étude de nouveaux moyens d'adsorption sélectifs de congénères toxiques vis-à-vis des autres congénères et des composés de la matrice gazeuse des rejets, matériaux qui seront implantés dans ce dispositif en ligne. Dans un premier temps, ces travaux se sont focalisés sur l'étude, la synthèse et la caractérisation de nouveaux matériaux adsorbants sélectifs de type zéolithique. Ces matériaux ont été utilisés comme supports lors de l'adsorption de dioxines en solution (2,3-DCDD et 1,2,3,4-TCDD) et ont été comparés aux adsorbants utilisés dans la norme NF EN 1948 lors du prélèvement à l'émission. Cette étude de l'adsorption de dioxines en solution dans l'isooctane a permis d'identifier la zéolithe NaX comme la plus efficace pour le piégeage sélectif des dioxines. En parallèle, un appareillage polyvalent d'adsorption/désorption thermique en ligne de dioxines en phase, gazeuse a été conçu et mis au point. Ce dispositif est couplé à un chromatographe en phase gazeuse et à un spectromètre de masse. Il permet l'analyse en ligne de flux de gaz étalon de dioxines et l'analyse de dioxines piégées dans un tube d'adsorbants. L'ensemble de ces travaux ont permis de démontrer l'intérêt d'utiliser les zéolithes pour le piégeage sélectif des dioxines en phase gazeuse dans un pré-dispositif de terrain d'adsorption/désorption thermique en ligne de dioxines à l'émission de sources fixes.
Author: SOUHA.. HAYDAR
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Languages : fr
Pages : 184
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LES CARBONES ACTIVES (C.A.) SONT COURAMMENT EMPLOYES DANS LE TRAITEMENT DES EAUX ET, EN PARTICULIER, DANS L'ELIMINATION DES CONTAMINANTS PHENOLIQUES. LE BUT DE LA THESE A ETE D'ETUDIER L'ADSORPTION DU PARANITROPHENOL (PNP) ET LA REGENERATION THERMIQUE DE C.A. OXYDES ET CHARGES EN PNP. APRES AVOIR ANALYSE LES DIFFICULTES DES METHODES DE DESORPTION A TEMPERATURE PROGRAMMEE (DTP) DANS LA CARACTERISATION DES COMPLEXES OXYGENES SUPERFICIELS DU C.A., NOUS AVONS TENTE D'APPLIQUER UNE METHODE ORIGINALE DE SEUIL APPELEE DTP INTERMITTENTE SOUS VIDE. UN C.A. COMMERCIAL A DONNE DES RESULTATS SATISFAISANTS. L'INTERET DE CETTE TECHNIQUE A ETE CONFIRME AVEC UN C.A. PREPARE A PARTIR DE COQUILLES D'AMANDE ET TRAITE PAR HNO#3: NOUS AVONS DISTINGUE 7 ETAPES DE DESORPTION PRODUISANT CO#2 ET EGALEMENT 7 ETAPES PRODUISANT CO. LA COMPARAISON AVEC LA LITTERATURE NOUS A PERMIS DE CONCLURE QUE L'OXYDATION DES C.A. PRODUIT TOUJOURS LES MEMES GROUPES INDEPENDAMMENT DE LA NATURE ET DE TRAITEMENT DU C.A., MAIS AVEC DES POPULATIONS DIFFERENTES. ENSUITE, NOUS AVONS ETUDIE L'ADSORPTION DU PNP EN SOLUTION AQUEUSE A 298 K, SUR UN C.A. PREPARE A PARTIR DE NOYAUX D'OLIVES (VC.53) ET PREALABLEMENT TRAITE PAR HNO#3, NAOCL OU O#2. LES ISOTHERMES D'ADSORPTION PRESENTENT UN PALIER INTERMEDIAIRE REVELANT UN CHANGEMENT DE LA STRUCTURE DE COUCHE ADSORBEE. LA PRESENCE DES GROUPES CARBOXYLIQUES REDUIT LA SURFACE ACCESSIBLE AUX MOLECULES DE PNP, MAIS N'A AUCUNE INFLUENCE SUR LA CAPACITE D'ADSORPTION EXPRIMEE PAR M#2. L'AFFINITE DU C.A. POUR LES MOLECULES DE PNP DIMINUE QUAND LA QUANTITE DES GROUPES CARBOXYLIQUES AUGMENTE. LA REGENERATION THERMIQUE DES C.A. CHARGES DE PNP A ETE ETUDIEE, SOUS GAZ INERTE, PAR THERMOGRAVIMETRIE COUPLEE A L'ANALYSE THERMIQUE DIFFERENTIELLE ET PAR DTP. LES COMPOSES DESORBES SONT ESSENTIELLEMENT LE PNP ET LES GAZ LEGERS: CO, CO#2, H#2O, NO, N#2 ET H#2. UN RESIDU SOLIDE RESTE SUR LE C.A. LES REACTIONS CONCERNEES SONT DOMINEES PAR L'OXYDATION DU C.A. PAR LE PNP. PAR CONSEQUENT, LES COMPLEXES OXYGENES PREALABLEMENT FIXES SUR LE C.A. N'ONT PAS D'INFLUENCE SUR LA REGENERATION. CECI MONTRE LE ROLE PRIMORDIAL DES SUBSTITUANTS DU PHENOL DANS LA REGENERATION DES C.A. USES
Author: Patrick Alnot
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Languages : fr
Pages : 235
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Book Description
Rappels généraux de la chimisorption des gaz sur les métaux et sur les techniques d'étude. Revue détaillée des modèles théoriques permettant de décrire les phénomènes d'adsorption et de désorption. Étude des cinétiques d'adsorption, désorption ou décomposition des gaz N::(2), H::(2), D::(2), NH::(3), ND::(3), CO, NO, O::(2) sur W(100) par l'intermédiaire des mesures des vitesses d'adsorption, de décomposition ou de désorption en fonction de différents paramètres expérimentaux : température de la surface, température du gaz, degré de recouvrement. Analyse des phénomènes de reconstruction de surface
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Languages : fr
Pages : 286
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Book Description
Ce travail a pour objet d'étudier et de modéliser l'adsorption du phénol et des chlorophycées sur charbon actif en grain et de préciser les possibilités d'utiliser les ultrasons pour la désorption de ces composés organiques dans le but de regeler l'adsorbant. L'étude et la modélisation des cinétiques d'adsorption des composents phénoliques sur charbon actif en grain permettent de dégager plusieurs résultats sur les mécanismes d'adsorption. Les deux étapes limitantes sont le transfert à travers le film externe et la diffusion intraparticulaire. La modélisation des équilibres isothermes d'adsorption montre que l'adsorption est en monocouche et s'effectue de façon plutôt localisée, les sites déjà occupés n'autorisent pas la fixation d'autres molécules d'adsorbat, les molécules phénoliques adsorbées se repoussent et il n'y a donc pas d'association entre elles et l'adsorption s'effectue sur des sites energétiquement différents. Les effets des ultrasons de différentes fréquences et intensités sur les processus d'adsorption-désorption du 4-chlorophenol sur charbon actif en grain ont été étudiés et discutés. Les capacités d'adsorption obtenues en présence d'ultrasons sont inférieures à celles observées en l'absence du champ ultrasonore et elles sont inversement proportionnelles à l'intensité des ultrasons. La comparaison des courbes cinétiques montre que la vitesse d'adsorption du 4-chlorophenol est plus élevée en présence d'ultrasons. La désorption du 4-chlorophenol de la surface du charbon actif en grain a été étudiée en l'absence et en présence d'ultrasons de différentes fréquences et puissances. Les vitesses de désorption obtenues en présence du champ ultrasonore sont largement supérieures à celles observées en l'absence d'ultrasons. La quantité de 4-chlorophenol désormais augmente avec l'intensité. L'addition de Noah et/ou d'Ethanol au système entraîne un accroissement de la quantité de 4-chlorophenol désormais, spécialement en présence d'ultrasons. L'influence des ultrasons sur la désorption consiste en leurs effets thermique et non-thermique. Les méthodes sonochimique et sonophotochimique de régénération du charbon actif sature en composé phénolique sont des techniques très prometteuses qui permettent simultanément de minéraliser le composé organique et de regeler le charbon actif.
Author: LORENA HAMERLINA.. KLEIN
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Languages : fr
Pages : 219
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Book Description
L'ETUDE DU PRESENT TRAVAIL PORTE SUR L'EFFET DE LA STRUCTURE CRISTALLINE SUPERFICIELLE DES SURFACES MONOCRISTALLINES DE PT ET DE RH, MODIFIEES OU NON PAR DES ADATOMES, SUR LES PROCESSUS D'ADSORPTION ELECTROCHIMIQUE QUI A LA DIFFERENCE DES PROCESSUS EN PHASE GAZEUSE SONT DES PROCESSUS COMPETITIFS. C'EST LE CAS DE L'HYDROGENE EN COMPETITION AVEC LES ANIONS. POUR CETTE ETUDE ON UTILISE LA VOLTAMMETRIE COMBINEE A LA METHODE DITE DU DEPLACEMENT POTENTIOSTATIQUE PAR LE CO COMME SONDE NEUTRE DE SURFACE. NOUS ABORDONS UN ASPECT NOUVEAU DE L'INTERACTION DE CO AVEC LES SURFACES ORDONNEES DE PLATINE ET DE RHODIUM, CELUI DE L'ETUDE DU PROCESSUS D'ADSORPTION ET DES CONSEQUENCES QU'IL ENTRAINE POUR LES ESPECES DE LA SOLUTION INITIALEMENT PRESENTES A LA SURFACE DES ELECTRODES. ON ANALYSE LES ETATS D'ADSORPTION REVELES PAR LA VOLTAMMETRIE SUR PLUSIEURS TYPES DE SURFACES DE PLATINE, PT(110), PT(311), UNE SURFACE MONOCRISTALLINE D'ORIENTATION QUELCONQUE, UNE SURFACE MODIFIEE PAR DES ADATOMES D'ARGENT, PT(111)/AG#A#D#S ET RH(111). ON MONTRE AINSI LES POSSIBILITES COMPLEMENTAIRES OFFERTES PAR CES DEUX METHODES DANS L'ETUDE DES ETATS D'ADSORPTION. ON DEFINIT LEUR CHAMP D'APPLICATION ET LEUR LIMITATION ET ON REND COMPTE DES MODIFICATIONS STRUCTURALES INDUITES PAR L'ADSORPTION-DESORPTION REPETEE DE CO AU COURS DES EXPERIENCES DE DEPLACEMENT. POUR RH(111) ON PRESENTE UNE ETUDE DETAILLEE DE SON COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DANS HCLO#4 ET H#2SO#4. ON DEMONTRE QUE, CONTRAIREMENT A PT(111), CO NE S'OXYDE A LA SURFACE DE RH(111) QU'EN PRESENCE DE DEFAUTS. CETTE MOLECULE PEUT ETRE UTILISEE COMME SONDE D'ANALYSE DE LA QUALITE CRISTALLINE DE RH(111). AVEC CES DEUX METHODES ON A MIS EN EVIDENCE UNE TRANSITION DE PHASE DANS LA REGION D'ADSORPTION D'HYDROGENE A L'INTERFACE RH(111)/H#2SO4. POUR LES SURFACES PT(111) MODIFIEES PAR AG#A#D#S ON MET EN EVIDENCE LE CARACTERE IRREVERSIBLE DE L'ADSORPTION. ON ANALYSE LES ETATS D'ADSORPTION AVEC LES DEUX METHODES ET ON COMPARE CES COUCHES ADSORBEES AUX COUCHES DEPOSEES EN SOUS-POTENTIEL. ON MONTRE L'EFFET DU RECUIT SUR LA SURFACE DE PT(111)/AG#A#D#S ET ON MET EN EVIDENCE UN COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE SUPERFICIEL NOUVEAU, NON OBSERVE AUPARAVANT AVEC D'AUTRES ADATOMES, REVELANT LA DIFFERENCE ENTRE UN SURFACE BIMETALLIQUE EN COUCHE ADSORBEE DE CELUI DE LA SURFACE D'UN ALLIAGE CONSTITUE DES DEUX MEMES ELEMENTS.
