SYNTHESES ASYMETRIQUES ET ETUDES DE SULFOXYDES CHIRAUX PDF Download
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Author: PATRICK.. DITER
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 259
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Book Description
LE TRAVAIL RAPPORTE DANS CE MEMOIRE DE THESE CONCERNE LE DEVELOPPEMENT DE CERTAINS ASPECTS DE LA SYNTHESE DE SULFOXYDES CHIRAUX, AINSI QUE LA MISE EN VALEUR DE CES COMPOSES DANS LE DOMAINE DE LA CATALYSE ASYMETRIQUE, ET POUR LEURS PROPRIETES PHYSIQUES PARTICULIERES. DANS LA PREMIERE PARTIE, NOUS AVONS PRESENTE LES PRINCIPALES VOIES D'ACCES AUX SULFOXYDES CHIRAUX DECRITES DANS LA LITTERATURE, PUIS NOUS AVONS PRESENTE NOS TENTATIVES EN VUE D'OPTIMISER L'UNE DE CES METHODES. DES SULFOXYDES CHIRAUX SONT OBTENUS A L'AIDE DE DEUX REACTIONS DE SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES SUCCESSIVES SUR UN PRECURSEUR DISPOSANT DEJA D'UNE FONCTION SULFINYLE CHIRALE. LA SECONDE PARTIE DEVELOPPE L'OXYDATION ASYMETRIQUE DE SULFURES PROCHIRAUX EN SULFOXYDES A L'AIDE DE COMPLEXES DE TITANE HYDRATES, ASSOCIES A DIVERS AUXILIAIRES CHIRAUX. LE DET S'EST REVELE ETRE LE LIGAND QUI CONDUIT AUX MEILLEURES ENANTIOSELECTIVITES. CETTE ETUDE NOUS A PERMIS DE PRECISER L'INFLUENCE DE DIFFERENTS PARAMETRES EXPERIMENTAUX SUR L'ENANTIOSELECTIVITE DE L'OXYDATION. NOUS AVONS ENSUITE PREPARE DE NOUVEAUX SUBSTRATS SUBSTITUES PAR DES FONCTIONS ALKYLES, ARYLES OU ORGANOMETALLIQUES COMME LE FERROCENE. L'OXYDATION DE CES DIVERS SULFURES A PERMIS D'ETUDIER L'INFLUENCE DES EFFETS STERIQUES ET ELECTRONIQUES SUR L'ENANTIOSELECTIVITE. DANS LA TROISIEME PARTIE, NOUS AVONS ABORDE QUELQUES APPLICATIONS DES SULFOXYDES EN SYNTHESE ASYMETRIQUE. CES COMPOSES ASSOCIES A UN SECOND GROUPEMENT FONCTIONNEL, ONT ETE UTILISES COMME INDUCTEUR DE CHIRALITE EN TANT QUE CATALYSEUR DANS UNE REACTION D'ALKYLATION DU BENZALDEHYDE AVEC UNE ENANTIOSELECTIVITE ATTEIGNANT 53%. LA SYNTHESE DE FERROCENES A CHIRALITE PLANE LIES AVEC DES SULFOXYDES A PERMIS DE METTRE EN UVRE UNE OXYDATION DE SWERN ASYMETRIQUE. LA BENZOINE A ETE PRODUITE AVEC UN E.E. DE 23%. NOUS AVONS DECOUVERT UN PHENOMENE DE FRACTIONNEMENT DE L'E.E. DE SULFOXYDES ENANTIOMERIQUEMENT ENRICHIS PAR CHROMATOGRAPHIE FLASH SUR SUPPORT ACHIRAL. CETTE SEPARATION A PU ETRE EXPLIQUEE GRACE A LA FORMATION D'ENTITES DIASTEREOISOMERES PAR AUTO-ASSOCIATION. CETTE HYPOTHESE A ENSUITE ETE CONFIRMEE PAR UNE ETUDE ELECTROCHIMIQUE SUR DES SULFOXYDES FERROCENIQUES
Author: PATRICK.. DITER
Publisher:
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Category :
Languages : fr
Pages : 259
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Book Description
LE TRAVAIL RAPPORTE DANS CE MEMOIRE DE THESE CONCERNE LE DEVELOPPEMENT DE CERTAINS ASPECTS DE LA SYNTHESE DE SULFOXYDES CHIRAUX, AINSI QUE LA MISE EN VALEUR DE CES COMPOSES DANS LE DOMAINE DE LA CATALYSE ASYMETRIQUE, ET POUR LEURS PROPRIETES PHYSIQUES PARTICULIERES. DANS LA PREMIERE PARTIE, NOUS AVONS PRESENTE LES PRINCIPALES VOIES D'ACCES AUX SULFOXYDES CHIRAUX DECRITES DANS LA LITTERATURE, PUIS NOUS AVONS PRESENTE NOS TENTATIVES EN VUE D'OPTIMISER L'UNE DE CES METHODES. DES SULFOXYDES CHIRAUX SONT OBTENUS A L'AIDE DE DEUX REACTIONS DE SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES SUCCESSIVES SUR UN PRECURSEUR DISPOSANT DEJA D'UNE FONCTION SULFINYLE CHIRALE. LA SECONDE PARTIE DEVELOPPE L'OXYDATION ASYMETRIQUE DE SULFURES PROCHIRAUX EN SULFOXYDES A L'AIDE DE COMPLEXES DE TITANE HYDRATES, ASSOCIES A DIVERS AUXILIAIRES CHIRAUX. LE DET S'EST REVELE ETRE LE LIGAND QUI CONDUIT AUX MEILLEURES ENANTIOSELECTIVITES. CETTE ETUDE NOUS A PERMIS DE PRECISER L'INFLUENCE DE DIFFERENTS PARAMETRES EXPERIMENTAUX SUR L'ENANTIOSELECTIVITE DE L'OXYDATION. NOUS AVONS ENSUITE PREPARE DE NOUVEAUX SUBSTRATS SUBSTITUES PAR DES FONCTIONS ALKYLES, ARYLES OU ORGANOMETALLIQUES COMME LE FERROCENE. L'OXYDATION DE CES DIVERS SULFURES A PERMIS D'ETUDIER L'INFLUENCE DES EFFETS STERIQUES ET ELECTRONIQUES SUR L'ENANTIOSELECTIVITE. DANS LA TROISIEME PARTIE, NOUS AVONS ABORDE QUELQUES APPLICATIONS DES SULFOXYDES EN SYNTHESE ASYMETRIQUE. CES COMPOSES ASSOCIES A UN SECOND GROUPEMENT FONCTIONNEL, ONT ETE UTILISES COMME INDUCTEUR DE CHIRALITE EN TANT QUE CATALYSEUR DANS UNE REACTION D'ALKYLATION DU BENZALDEHYDE AVEC UNE ENANTIOSELECTIVITE ATTEIGNANT 53%. LA SYNTHESE DE FERROCENES A CHIRALITE PLANE LIES AVEC DES SULFOXYDES A PERMIS DE METTRE EN UVRE UNE OXYDATION DE SWERN ASYMETRIQUE. LA BENZOINE A ETE PRODUITE AVEC UN E.E. DE 23%. NOUS AVONS DECOUVERT UN PHENOMENE DE FRACTIONNEMENT DE L'E.E. DE SULFOXYDES ENANTIOMERIQUEMENT ENRICHIS PAR CHROMATOGRAPHIE FLASH SUR SUPPORT ACHIRAL. CETTE SEPARATION A PU ETRE EXPLIQUEE GRACE A LA FORMATION D'ENTITES DIASTEREOISOMERES PAR AUTO-ASSOCIATION. CETTE HYPOTHESE A ENSUITE ETE CONFIRMEE PAR UNE ETUDE ELECTROCHIMIQUE SUR DES SULFOXYDES FERROCENIQUES
Author: Nicolas Le Fur
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : en
Pages : 235
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Book Description
The syntheses of 15 new sulfinylbenzodiazines have been described. Their metalation was studied and confirmed the good ortho directing power as well as the leaving group abilities of the sulfoxide groups. The use of prochiral electrophiles (aldehydes, imines) has highlighted modest to high diastereoselectivities during the addition step depending on the steric hindrance of the electrophile. Thermal decomposition of the tert-butanesulfinyl group to sulfenic acid has been observed leading to cinnolinic benzisothiazoline-like structures. In a second part, several enantiopure aromatic tert-butanesulfoxides have been synthesised. They were prepared by the substitution of tert-butanethiosulfinate by an aryllithium (benzene, naphthalène, pyridine, quinoline et pyridazine). The subsequent metalation of these molecules was studied and a complete asymmetric induction of the tert-butanesulfinyl group was found when prochiral imines were used. Application of these new chiral amino-sulfoxides as enantiopure amine precursors or as new N-S type ligands for asymmetric catalysis have been explored. Finally, thermal cyclisation of these amino-sulfoxides led to chiral analogs of benzisothiazoline structures.
Author: Jacqueline Seyden-Penne
Publisher: L'Editeur : EDP Sciences
ISBN: 9782729604868
Category : Asymmetric synthesis
Languages : fr
Pages : 541
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Book Description
Les molécules naturelles étant pour la plupart chirales et leur activité physiologique ou pharmacologique dépendant essentiellement de récepteurs eux-mêmes chiraux, le drame déclenché dans les années 60 par l'administration de Talidomide racémique aux femmes enceintes est un exemple retentissant de l'importance de la recherche vouée à l'étude de la chiralité ; la mise au point de composés optiquement actifs inhibiteurs du virus responsable du Sida en souligne aussi la terrible actualité. Après un rappel succinct des bases de chimie organique générale et physique dans un chapitre de généralités, cet ouvrage décrit les applications des auxiliaires, des réactifs et des catalyseurs chiraux en synthèse asymétrique. Trois chapitres sont consacrés à l'étude des plus efficaces d'entre eux. La majeure partie de l'ouvrage expose les principales réactions de la synthèse asymétrique, en précisant, le cas échéant, le mécanisme de l'induction asymétrique et en délimitant leur domaine d'application. L'accent est mis sur la sélectivité (chimio-, régio- et énantiosélectivité) des processus réactionnels et sur leur facilité de mise en œuvre. L'ouvrage, précis, pragmatique et très didactique, offre à partir d'exemples récents une approche critique des différentes méthodologies. A l'intérieur de ce domaine de recherche particulièrement actif, il s'adresse aux étudiants de DEA, aux chercheurs et aux ingénieurs de l'industrie chimique.
Author: BAPTISTE.. RONAN
Publisher:
ISBN:
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Languages : fr
Pages :
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CETTE THESE DEVELOPPE LA PREPARATION DE SULFOXYDES CHIRAUX FONCTIONNALISES ET LEURS APPLICATIONS COMME SYNTHONS CHIRAUX EN SYNTHESE ASYMETRIQUE. DANS UNE PREMIERE PARTIE, L'OXYDATION ASYMETRIQUE DE DITHIANES-,13 EN S-MONO OXYDES CORRESPONDANTS A ETE REALISEE PAR L'HYDROPEROXYDE DE CUMYLE EN PRESENCE D'UN COMPLEXE DE TITANE(IV) HYDRATE CONTENANT LE DIETHYL TARTRATE COMME LIGAND CHIRAL. DES DITHIANES-1,3-OXYDE-1 ONT ETE OBTENUS AVEC DES EXCES ENANTIOMERIQUES ATTEIGNANT 80%. DANS UNE DEUXIEME PARTIE, DES BETA-AMINO SULFOXYDES CHIRAUX ONT ETE SYNTHETISES PAR CONDENSATION DU CARBANION ALPHA-LITHIE DERIVE DU ()-(R)-METHYL P-TOLYL SULFOXYDE ENANTIOMERIQUEMENT PUR SUR DES N-ARYL ET N-ALKYL IMINES AVEC DES EXCES DIASTEREOISOMERIQUES COMPRIS ENTRE 64 ET 90%. NOUS AVONS MONTRE QUE LA DIASTEREOSELECTIVITE DE LA REACTION DEPENDAIT FORTEMENT DE LA TEMPERATURE DE FORMATION SULFOXYDE ALPHA-LITHIE ET DE CELLE MAINTENUE AU COURS DE LA CONDENSATION SUR L'IMINE. DANS UNE TROISIEME PARTIE, NOUS AVONS TENTE DE DEVELOPPER L'UTILISATION DE SULFOXYDES CHIRAUX ACTIVES COMME AGENTS OXYDANTS CHIRAUX DANS L'OXYDATION ASYMETRIQUE DE DIOLS MESO EN COMPOSES HYDROXY CARBONYLES CORRESPONDANTS. L'EMPLOI D'UN TEL SYSTEME OXYDANT SUR L'HYDROBENZOINE MESO A CONDUIT A LA BENZOINE RACEMIQUE. DANS UNE QUATRIEME PARTIE, NOUS AVONS DECRIT LA SYNTHESE DE SELS D'ALCOXY VINYL SULFONIUM CHIRAUX ET LEUR UTILISATION DANS LA REACTION DE DIELS-ALDER ASYMETRIQUE. EN PARTICULIER, LE ()-(S)-ETHOXY P-TOLYL VINYL SULFONIUM TETRAFLUOROBORATE S'EST REVELE UN EXCELLENT DIENOPHILE ALLIANT REACTIVITE ET SELECTIVITE. UNE DIASTEREOSELECTIVITE ET UNE SELECTIVITE ENDO SUPERIEURES A 95% ONT ETE OBTENUES DANS DE NOMBREUX CAS. PAR CETTE VOIE, NOUS AVONS REALISE LES SYNTHESES ENANTIOSELECTIVES D'INTERMEDIAIRES CLES DE PRODUITS NATURELS CHIRAUX
Author: Wade H. Shafer
Publisher: Springer
ISBN: 9780306341205
Category : Science
Languages : en
Pages : 320
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Book Description
Masters Theses in the Pure and Applied Sciences was first conceived, published, and dis· seminated by the Center for Information and Numerical Data Analysis and Synthesis (CINDAS) *at Purdue University in 1957, starting its coverage of theses with the academic year 1955. Beginning with Volume 13, the printing and dissemination phases of the ac· tivity were transferred to University Microfilms/Xerox of Ann Arbor, Michigan, with the thought that such an arrangement would be more beneficial to the academic and general scientific and technical community. After five years of this joint undertaking we had concluded that it was in the interest of all concerned if the printing and distribution of the volume were handled by an international publishing house to assure improved service and broader dissemination. Hence, starting with Volume 18, Masters Theses in the Pure and Applied Sciences has been disseminated on a worldwide basis by Plenum Publishing Corporation of New York, and in the same year the coverage was broadened to include Canadian universities. All back issues can also be ordered from Plenum. We have reported in Volume 20 (thesis year 1975) a total of 10,374 theses titles from 28 Canadian and 239 United States universities. We are sure that this broader base for theses titles reported will greatly enhance the value of this important annual reference work. The organization of Volume 20 is identical to that of past years. It consists of theses titles arranged by discipline and by university within each discipline.
Author: H. R. Spahr
Publisher:
ISBN:
Category : Schlieren methods (Optics)
Languages : en
Pages : 14
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Book Description
Author: Shu Kobayashi
Publisher: Springer
ISBN: 3540698019
Category : Science
Languages : en
Pages : 311
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With contributions by numerous experts
Author: James D. Morrison
Publisher:
ISBN:
Category : Chemical reactions
Languages : en
Pages : 492
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Author: E.J. Corey
Publisher: Рипол Классик
ISBN: 5885010811
Category : Science
Languages : en
Pages : 447
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Author: Ryoji Noyori
Publisher: Wiley-Interscience
ISBN:
Category : Science
Languages : en
Pages : 404
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Deals with basic principles of asymmetric catalysis focusing on its synthetic significance. Covers homogeneous asymmetric hydrogenation, asymmetric catalysis via chiral metal complexes, heterogeneous catalysis and non-organometallic catalysis. The collection of a range of stereoselective reactions illustrate various strategies and methodologies as well as their general utility.
