Synthèse et carctérisation de nouveaux polymères à propriétés optiques non linéaires stables PDF Download
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Author: Marie-Agnès Vaglio
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 218
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Author: Marie-Agnès Vaglio
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 218
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Book Description
Author: Sophie Muller
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 160
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Book Description
LES FILMS POLYMERES AMORPHES RENFERMANT DES ENTITES ACTIVES EN OPTIQUE NON LINEAIRE (ONL) POLARISEES SONT APPARUS COMME LES MATERIAUX LES PLUS PROMETTEURS POUR DES APPLICATIONS ELECTROOPTIQUES. CES SYSTEMES SOUFFRENT CEPENDANT D'UNE MAUVAISE STABILITE DE LEURS PROPRIETES ONL. JUSQU'A PRESENT, LES MEILLEURS RESULTATS EN TERMES D'EFFICACITE ET DE STABILITE ONT ETE OBTENUS EN FORMANT DES RESEAUX DE TYPE EPOXY-AMINE. SUIVANT CE SCHEMA, DEUX NOUVEAUX TYPES DE COMPOSES ACTIFS EN ONL TERMINES PAR DES FONCTIONS EPOXY ET UTILISANT DEUX TYPES D'ENTITES ONL ONT ETE SYNTHETISES. DES FILMS RETICULES/POLARISES ONT ETE ELABORES A PARTIR DE CES DIFFERENTS COMPOSES ET LEURS PROPRIETES ELECTROOPTIQUES ONT ETE TESTEES. DE FACON A DETERMINER UN PROTOCOLE DE POLARISATION/RETICULATION OPTIMAL POUR CHAQUE SYSTEME, LA RETICULATION A ETE SUIVIE A LA FOIE PAR MESURES DE TV ET SPECTROSCOPIE IR. UNE STABILITE A LONG TERME POUR DES TEMPERATURES ALLANT DE 80 A 130C A ETE DEMONTREE POUR CES SYSTEMES. UNE TV ELEVEE ASSOCIEE A LA FIXATION DES CHROMOPHORES PAR LEURS DEUX EXTREMITES APPARAISSENT COMME DES FACTEURS DETERMINANTS POUR LA STABILITE. LA NECESSITE D'UN PROTOCOLE DE CUISSON/POLARISATION COMPLEXE (CONDITIONS CRITIQUES D'OBTENTION D'UN PREPOLYMERE ET TEMPS DE CUISSON LONGS) REPRESENTE UN INCONVENIENT CERTAIN. UNE AUTRE APPROCHE BASEE SUR L'UTILISATION DE GROUPEMENTS PHOTORETICULABLES (CINNAMATE ET FURYLACRYLATE) A ETE SUIVIE. DANS CE CAS, DES REACTIONS PHOTOCHIMIQUES SE PRODUISENT ENTRE LES GROUPEMENTS PHOTORETICULABLES PORTES PAR UNE ENTITE ACTIVE EN ONL ET DES GROUPES DE MEME NATURE ATTACHES, VIA UN BRAS-ESPACEUR ALKYLE, SUR UNE CHAINE POLYMERE JOUANT LE ROLE DE MATRICE -HOTE. APRES AVOIR SYNTHETISE LES DIFFERENTS COMPOSANTS, LE PROCESSUS DE RETICULATION A ETE SUIVI PAR IR ET SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE. EN RAISON DE SA PLUS GRANDE PHOTOSENSIBILITE, SEUL LE SYSTEME A BASE FURYLACRYLATE A ETE POLARISE PUIS PHOTORETICULE DANS L'ETAT POLARISE. LE MATERIAU AINSI OBTENU PRESENTE UNE EXCELLENTE QUALITE OPTIQUE ET DES PROPRIETES ONL TRES STABLES (AUCUNE DECROISSANCE N'A ETE OBSERVEE APRES 3 H A 80C PUIS 0 H 30 A 130C)
Author: Franck Foll
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Category :
Languages : fr
Pages : 372
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Author: NOELLA.. LEMAITRE
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ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 165
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CE MEMOIRE PORTE SUR LA SYNTHESE ET LA CARACTERISATION (I) DE NOUVEAUX CHROMOPHORES DERIVES DE LA 6,6-DISTYRYL-3,3-BIPYRIDINE, CRISTAUX LIQUIDES (OU NON) ET ACTIFS EN OPTIQUE NON LINEAIRE (ONL) QUADRATIQUE, (II) DES POLYMERES EN PEIGNE LES INCORPORANT. L'OBJECTIF INITIAL ETAIT DE COMPARER LES PROPRIETES ONL D'UN POLYMERE CRISTAL LIQUIDE ET DE SON HOMOLOGUE ISOTROPE. DANS UNE PREMIERE ETAPE, LA VARIATION DES GROUPEMENTS TERMINAUX ACCEPTEUR (A) ET DONNEUR (D) D'ELECTRONS ET LATERAUX (R 1 ET R 2) DU PONT TRANSMETTEUR A PERMIS DE MODULER LES PROPRIETES MESOMORPHES ET OPTIQUES (LINEAIRE ET NON LINEAIRE) DE CHROMOPHORES MODELES. LES CHROMOPHORES MESOMORPHES SYNTHETISES POSSEDENT DES VALEURS D'HYPERPOLARISABILITE STATIQUE 0 MODESTES (16 - 85.10 3 0 ESU), MAIS PARMI LES PLUS ELEVEES REPORTEES DANS LA LITTERATURE POUR DES MOLECULES MESOGENES. DANS UN SECOND TEMPS, DES CHROMOPHORES FONCTIONNALISES A UNE EXTREMITE (D) EN VUE DE LEUR GREFFAGE SUR UNE CHAINE MACROMOLECULAIRE (POLYEPICHLORHYDRINE) ONT ETE SYNTHETISES. LORSQUE D = OH, DES POLYMERES AVEC DES TAUX DE SUBSTITUTION COMPRIS ENTRE 20 A 80% ONT ETE OBTENUS. DANS LE CAS DES CHROMOPHORES AMINES, AUCUN POLYMERE N'A PU ETRE OBTENU. TOUS LES POLYMERES SYNTHETISES A PARTIR DES CHROMOPHORES MESOMORPHES OU ISOTROPES, SONT CRISTAUX LIQUIDES. UNE ETUDE PRELIMINAIRE PAR GENERATION DE SECOND HARMONIQUE (GSH) DES PROPRIETES ONL QUADRATIQUES A ETE MENEE SUR DEUX POLYMERES MESOMORPHES. LES PREMIERS RESULTATS OBTENUS SUR LES FILMS MINCES D'UN POLYMERE ORIENTE PAR POLARISATION PAR EFFET CORONNA (P(A3F)50) SONT ENCOURAGEANTS BIEN QUE LA VALEUR DU COEFFICIENT DE SECOND HARMONIQUE D 3 3, MESUREE A 1,32 M, SOIT DE L'ORDRE DE 6 PM/V. EN EFFET, LE CHROMOPHORE INCORPORE A UNE HYPERPOLARISABILITE FAIBLE ( 0 DE 15.10 3 0 ESU) ET L'ORIENTATION DES CHROMOPHORES N'ETAIT PAS OPTIMISEE ( = 0,32). ON PEUT DONC ESPERER UNE AMELIORATION DES PROPRIETES ONL DES MATERIAUX PAR INCORPORATION DE CHROMOPHORES PLUS ACTIFS ET DONT L'ORIENTATION SERAIT OPTIMISEE.
Author: Anne-Lise Roy
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Languages : fr
Pages : 246
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Ce mémoire porte sur la synthèse et la caractérisation de nouveaux matériaux organiques pour l’optique non linéaire quadratique. Dans une première partie, nous avons synthétisé des chromophores organiques ou organométalliques, certains à cœur thiophène, les autres étant constitués d’un pont transmetteur à coeur 3,3’-bipyridine. Une stratégie de synthèse combinatoire développée au Laboratoire, reposant sur le couplage de Suzuki de briques élémentaires du type stilbène, a permis de multiplier les possibilités de structures accessibles et dintroduire des groupements accepteurs et donneurs efficaces. Les valeurs de (0) des chromophores ont été mesurées par EFISHG et sont comprises entre 3700.10-48 et 7460.10-48 esu dans le cas des dérivés à pont thiophène et entre 120.10-48 et 4420.10-48 esu dans le cas des composés à coeur 3,3’-bipyridine. Dans une deuxième partie, nous avons développé une stratégie de synthèse originale de polymères à architecture contrôlée afin de réduire les phénomènes d’agrégation présents dans des structures classiques de copolymères. La méthode utilisée repose sur la polymérisation radicalaire contrôlée par transfert réversible par addition-fragmentation (RAFT). Nous avons dans un premier temps mis au point la polymérisation du styrène et du méthacrylate de méthyle avec un composé modèle mimant le chromophore puis, dans un deuxième temps, nous avons appliqué cette stratégie avec le Disperse Red 19 (DR19) comme chromophore. Dans le cas de la matrice PMMA, nous n’avons pas réussi à transposer l’étude modèle au DR 19. Dans le cas de la matrice PS, nous avons obtenu des polymères incorporant le DR19 à des concentrations comprises entre 2% et 14%. Ces derniers ont été caractérisés par SHG sous la forme de films minces d’environ 0,5 m d’épaisseur. Les valeurs de dpp mesurées varient entre 20 et 75 pm/V.
Author: ALAIN.. TROUILLET
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Languages : fr
Pages : 220
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CE MEMOIRE PRESENTE L'ETUDE DES PROPRIETES OPTIQUES NON LINEAIRES DE MATERIAUX POLYMERES ET MET EN EVIDENCE L'INTERET D'UN PLASMON DE SURFACE A FAIBLES PERTES POUR REALISER UN MODULATEUR ELECTROOPTIQUE EN OPTIQUE INTEGREE. APRES UNE PRESENTATION GENERALE DES PROPRIETES OPTIQUES NON LINEAIRES DANS LES POLYMERES NOUS DECRIVONS LA CARACTERISATION DE COMPOSES NOUVEAUX OBTENUS PAR COPOLYMERISATION DU STYRENE AVEC DES COMONOMERES NON LINEAIRES DERIVES DU CMS (CHLOROMETHYLSTYRENE) OU BIEN DU HEMA (HYDROXYETHYLMETHACRYLATE). DES COEFFICIENTS NON LINEAIRES D33 COMPRIS ENTRE 1 ET 13 PM/V ONT ETE DETERMINES EN REALISANT DES EXPERIENCES DE DOUBLEMENT DE FREQUENCE, A 1064 NM, EN TRANSMISSION AU TRAVERS DE GUIDES PLANS DEPOSES SUR VERRE ET ORIENTES PAR CORONA-POLING. NOUS AVONS ETUDIE L'EVOLUTION TEMPORELLE DE CES PROPRIETES. DANS UNE SECONDE PARTIE, NOUS PRESENTONS L'ETUDE DE MODULATEURS ELECTROOPTIQUES DONT LE MATERIAU ACTIF EST UN POLYMERE ET DANS LESQUELS UN FILM METALLIQUE SERT A LA FOIS D'ELECTRODE ET DE SUPPORT POUR L'ONDE OPTIQUE QUI EST UN PLASMON DE SURFACE. NOUS AVONS UTILISE CE MODE PARTICULIER, DONT L'ORIGINE EST ASSOCIEE A L'EXCITATION D'OSCILLATIONS DE PLASMA DU MILIEU METALLIQUE, POUR MESURER LE COEFFICIENT ELECTROOPTIQUE R33 A 632.8 NM. UN MODULATEUR DANS LEQUEL UNE ELECTRODE MINCE D'ARGENT EST ENCADREE PAR DEUX POLYMERES D'INDICES VOISINS EST SUSCEPTIBLE DE FONCTIONNER AVEC DES TENSIONS DE COMMANDE DE QUELQUES VOLTS EN EXCITANT UN PLASMON DE SURFACE A FAIBLES PERTES. DES SIMULATIONS NUMERIQUES ET UNE ETUDE EXPERIMENTALE SONT PRESENTEES
Author: Annabelle Scarpaci
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Languages : fr
Pages : 556
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Les travaux décrits dans ce manuscrit concernent la conception et la synthèse de nouveaux polymères pour des applications en optique non linéaire du second ordre. Dans un premier volet, une nouvelle méthode de réticulation fondée sur la réaction thermique de Huisgen est développée. Des polymères de type méthacrylique comportant un chromophore analogue au DR1 substitué par une triple liaison ou un azide et un motif fonctionnalisé par un groupement complémentaire (azide ou triple liaison, respectivement) ont été synthétisés. Des films d’épaisseurs allant jusqu’à 2,7 μm ont pu être caractérisés par un coefficient électrooptique r33 de l’ordre de 16 pm/V à 1,064 μm stable jusqu’à 137°C. Le deuxième volet porte sur la synthèse de polymères à haute température de transition vitreuse basée sur la post-fonctionnalisation du méthacrylate de propargyle par des chromophores DR1 et des groupements rigidifiants de type adamantyle dotés de fonctions azide via la réaction catalytique de Huisgen sous activation micro-ondes. Selon la concentration en chromophores, des coefficients électrooptiques allant jusqu’à 31 pm/V ont pu être mesurés à 1,064 μm. Cependant, la stabilité d’orientation des chromophores n’est pas conservée au-delà de 90°C. Le troisième volet consiste à appliquer la réaction de Huisgen catalytique classique d’abord à la synthèse d’un polymère hyperbranché de type main-chain employant le chromophore DR1. Puis, la synthèse de polyimides hyperbranchés post-fonctionnalisés en périphérie par des chromophores DR1 ou porphyriniques a été réalisée. Leurs coefficients électrooptiques r33 mesurés à 1,064 μm s’élevant jusqu’à 18 pm/V se sont révélés stables jusqu’à 130°C
Author: FREDERIC.. CHERIOUX
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Languages : fr
Pages : 155
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Book Description
LE TRAITEMENT TOUT OPTIQUE DU SIGNAL EST L'UN DES DEFIS MAJEUR DE CETTE FIN DE MILLENAIRE. POUR CELA, DE NOMBREUSE APPLICATIONS PEUVENT ETRE DEVELOPPEES ET REALISEES A PARTIR DE PROCESSUS OPTIQUES NON-LINEAIRES : PORTES LOGIQUES, MULTIPLEXEURS, GUIDES D'ONDES AUTOINDUITS ETC. CEPENDANT, MALGRE TOUS LES EFFORTS REALISES EN MATIERE D'INGENIERIE MOLECULAIRE, PEU DE COMPOSES POSSEDENT LES PROPRIETES OPTIQUES NON-LINEAIRES NECESSAIRES POUR DEVELOPPER REELLEMENT LES APPLICATIONS. LE PRINCIPAL DEFAUT DE CES MATERIAUX EST LA FAIBLESSE DE LEURS FIGURES-DE-MERITE. EN EFFET, SI LES NON-LINEARITES RECHERCHEES PEUVENT ETRE GEANTES, ELLES SONT SOUVENT OBTENUES AU VOISINAGE D'UNE RESONANCE. CE PHENOMENE OCCASIONNE DE FORTES PERTES PAR ABSORPTION ET DES INSTABILITES DE LA REPONSE ONL. NOTRE TRAVAIL CONSISTE A SYNTHETISER DE NOUVEAUX CHROMOPHORES POSSEDANT DES FIGURES-DE-MERITE REMARQUABLES OU DES PROPRIETES OPTIQUES NON-LINEAIRES D'ORIGINE NON-RESONANTE. DES MOLECULES OCTUPOLAIRES ONT ETE SYNTHETISEES PAR DES METHODES SIMPLES ET EFFICACES. LEUR STRUCTURE OCTUPOLAIRE A ETE JUSTIFIEE PAR DES CALCULS DE MODELISATION MOLECULAIRE ET PAR DES EXPERIENCES ELECTROCHIMIQUES. LES MESURES HLS ONT MONTRE QUE LEUR NON-LINEARITE OPTIQUE D'ORDRE DEUX EST NON-RESONANTE. L'ABSENCE DE PERTE OPTIQUE ET LEUR TRES GRANDE STABILITE FONT DE CES COMPOSES D'EXCELLENTS PRECURSEURS POUR LA SYNTHESE DE MATERIAUX CAPABLE D'ETRE UTILISES DANS LE DEVELOPPEMENT D'APPLICATIONS REALISTES. UN NOUVEAU TYPE DE CHROMOPHORE POUR L'OPTIQUE NON-LINEAIRE BASEE SUR L'EFFET KERR OPTIQUE A ETE DEVELOPPE : LES COMPOSES PULL-PUSH-PULL. NOUS AVONS MONTRE QUE CES MOLECULES POSSEDENT DES FIGURES-DE-MERITE MEILLEURES QUE LES CHROMOPHORES PUSH-PULL CLASSIQUES. L'INTERET DE CETTE NOUVELLE STRUCTURE ELECTRONIQUE A ETE DEMONTREE PAR DES CALCULS DE MODELISATION MOLECULAIRE. TOUS CES RESULTATS ONT ETE VALIDES EXPERIMENTALEMENT PAR DES MESURES Z-SCAN. DE PLUS, NOUS AVONS MONTRE QUE LES OCTUPOLES POSSEDENT UN EFFET KERR OPTIQUE IMPORTANT ET NON-RESONANT. LE PREMIER POLYMERE OCTUPOLAIRE POSSEDANT DE TELLES PROPRIETES A ETE SYNTHETISE, CARACTERISE ET TESTE EN SOLUTION PAR LA METHODE Z-SCAN. LES RESULTATS TANT EN TERME DE PROCESSABILITE QUE DE FIGURES-DE-MERITE SONT TRES PROMETTEURS.
Author: Brigitte Vögele
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Languages : fr
Pages : 171
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Book Description
EN VUE DE REALISER DES DISPOSITIFS DE TRAITEMENT TOUT OPTIQUE DU SIGNAL EN OPTIQUE INTEGREE, NOUS AVONS CARACTERISE DIFFERENTS MATERIAUX ORGANIQUES EN COUCHE MINCE. CES POLYMERES ORGANIQUES PRESENTENT L'EFFET KERR OPTIQUE, C'EST-A-DIRE UNE MODIFICATION DE L'INDICE DE REFRACTION SOUS L'EFFET D'UN ECLAIREMENT LUMINEUX. CE TRAVAIL CONTIENT DEUX PARTIES PRINCIPALES: LA PARTIE THEORIQUE ETABLIT UN OUTIL ORIGINAL POUR LE TRAITEMENT DES RESONATEURS OPTIQUES NON LINEAIRES, SPECIALEMENT LES COUPLEURS DISTRIBUES, I.E. LE COUPLEUR A PRISME ET LE COUPLEUR A RESEAU, EN TENANT COMPTE DE LA LARGEUR FINIE DU FAISCEAU INCIDENT EN ESPACE ET EN TEMPS. LA PARTIE EXPERIMENTALE S'APPUIE SUR L'ETUDE THEORIQUE POUR INTERPRETER LES OBSERVATIONS EFFECTUEES PAR LA METHODE DE M-LINES DANS LE REGIME DE BASSE INTENSITE INCIDENTE, AINSI QUE HAUTE INTENSITE. AU MOYEN DES COUPLEURS DISTRIBUES, NOUS AVONS DEDUIT LES INDICES DE REFRACTION ET LES PROPRIETES NON LINEAIRES DE DIFFERENTS POLYMERES DEPOSES EN COUCHES MINCES. ENSUITE, DEUX POSSIBILITES DE REALISATION DE GUIDES DE LARGEUR LIMITEE SONT DISCUTEES. NOUS UTILISONS LA TECHNIQUE DE L'ECHANGE D'IONS POUR FABRIQUER DES CIRCUITS OPTIQUES DANS LE VERRE ET ETUDIONS THEORIQUEMENT L'INTERACTION NON LINEAIRE DANS LE SUPERSTRAT CONSTITUE D'UN MATERIAU NON LINEAIRE. L'AUTRE POSSIBILITE EST QUE L'ONDE GUIDEE SE PROPAGE DANS LE FILM POLYMERE LUI-MEME, CELUI-CI ETANT DIRECTEMENT DEPOSE SUR UN SUBSTRAT GRAVE. LES DEUX TECHNIQUES SONT COMPAREES NOTAMMENT EN CE QUI CONCERNE L'EFFICACITE NON LINEAIRE
Author: AMAR.. ZERROUKHI
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 162
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DE NOUVEAUX COPOLYMERES POUR L'OPTIQUE NON LINEAIRE (ONL) ONT ETE SYNTHETISES. CES COPOLYMERES ONT ETE PREPARES A PARTIR DU STYRENE ET D'UN COMONOMERE ACTIF EN ONL (COLORANT). CES COLORANTS OU CHROMOPHORES ONT ETE PREPARES A PARTIR DU CHLOROMETHYLSTYRENE PAR DIVERSES REACTIONS DE SUBSTITUTION AU NIVEAU DU CHLORE BENZYLIQUE. LE STYRENE A ETE CHOISI COMME COMONOMERE EN RAISON DES PROPRIETES FILMOGENES ET OPTIQUES DU POLYMERE RESULTANT. LES COPOLYMERES PREPARES COMPRENNENT 3 FAMILLES DE COLORANTS: A) DE TYPE STILBENE, B) DE TYPE IMINE, C) DE TYPE AZOIQUE, ET LEURS INCORPORATIONS DANS LES COPOLYMERES EST D'ENVIRON 10%. TOUS CES PRODUITS ONT ETE CARACTERISES (RMN, MESURES DES MASSES, TEMPERATURES DE TRANSITION VITREUSE) ET LES COEFFICIENTS D#3#3 DE CES COPOLYMERES ONT ETE EGALEMENT DETERMINES
