SYNTHESE, CARACTERISATION ET ETUDE DES PROPRIETES DE LUMINESCENCE DE MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES A BASE D'IONS DE TERRES RARES (EU 3 + ET TB 3 +)

SYNTHESE, CARACTERISATION ET ETUDE DES PROPRIETES DE LUMINESCENCE DE MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES A BASE D'IONS DE TERRES RARES (EU 3 + ET TB 3 +) PDF Author: ANNE-CHRISTINE.. FRANVILLE
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Languages : fr
Pages : 223

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CE TRAVAIL PRESENTE UNE VOIE ORIGINALE D'OBTENTION DE MATERIAUX LUMINESCENTS PAR ASSOCIATION, VIA UNE LIAISON COVALENTE, D'UN COMPLEXE ORGANIQUE DE TERRES RARES (EU 3 +, TB 3 +, GD 3 +) ET D'UNE MATRICE DE SILICE ELABOREE PAR VOIE SOL-GEL. LA SYNTHESE CIBLEE DE PRECURSEURS MOLECULAIRES DE TYPE ORGANOALCOXYSILANES A ETE REALISEE A PARTIR DE CHROMOPHORES PYRIDINIQUES ET D'ALCOXYDES MODIFIES ; LA COMPLEXATION PAR DIFFERENTS IONS LANTHANIDIQUES DES LIGANDS SILICIES DERIVES ET LA FORMATION DU RESEAU D'OXYDE PAR HYDROLYSE/CONDENSATION SONT MENEES IN-SITU LORS DU PROCEDE SOL-GEL. LA MODIFICATION DU CHROMOPHORE ORGANIQUE (ACIDE DIPICOLINIQUE, 2,6-DICARBOXY-4-PHENYL-PYRIDINE, 2,6-DICARBOXY-4-PHENYLETHYNYL-PYRIDINE ET 2,6-DI(3-CARBOXYPYRAZOLYL)-PYRIDINE), LE CHANGEMENT DE NATURE DE LA FONCTION COMPLEXANTE (AMIDES SECONDAIRE OU TERTIAIRE) ET L'AJUSTEMENT DES PARAMETRES EXPERIMENTAUX DE SYNTHESE (PH DU MILIEU, RAPPORT SI(OR) 4/MONOMERE) ONT ETE SUCCESSIVEMENT ENVISAGES AFIN DE MODULER LES CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES DES MATERIAUX HYBRIDES. LE GREFFAGE COVALENT DU CHROMOPHORE, LA COMPOSITION ET L'ORGANISATION DE LA MATRICE MINERALE AINSI QUE LE MODE DE COORDINATION DES IONS DE TERRES RARES ONT ETE CARACTERISES PAR SPECTROSCOPIES INFRAROUGE ET RMN ( 1H, 1 3C, 2 9SI) ET PAR ANALYSES ELEMENTAIRES, REVELANT D'EVIDENTES ANALOGIES CHIMIQUES ET STRUCTURALES POUR LES HYBRIDES ET LES COMPOSES ORGANIQUES DE REFERENCE. LES ETUDES OPTIQUES ONT MONTRE UNE INVARIANCE DES POSITIONS DES NIVEAUX D'ABSORPTION DES CHROMOPHORES ET DES CENTRES LUMINESCENTS, UNE REPARTITION SPECTRALE EN EMISSION GLOBALEMENT INCHANGEE ET DES DUREES DE VIE DES ETATS ELECTRONIQUES EXCITES COMPARABLES ENTRE LES COMPLEXES HYBRIDES ET LEURS HOMOLOGUES ORGANIQUES. L'UTILISATION DE LASERS IMPULSIONNELS ET DE LA SPECTROSCOPIE RESOLUE DANS LE TEMPS (TRS) A PERMIS DE PRECISER LE ROLE DES PHONONS DE RESEAU (GROUPEMENTS OH) DANS LES PROCESSUS DE RELAXATION NON RADIATIFS. LES CINETIQUES DE DESEXCITATION ET DE TRANSFERT ONT ETE INTERPRETEES ET DISCUTEES SUR LA BASE DU MODELE D'ATE (ABSORPTION-TRANSFERT-EMISSION). L'AMELIORATION DES RESISTANCES THERMIQUES NOTEES EN PRESENCE DU RESEAU D'OXYDE MINERAL, ENTRE 115 ET 150\C SELON LES CONDITIONS, ET LA CONSERVATION DES RENDEMENTS LUMINEUX DE LA MOLECULE ORGANIQUE A LA HAUTEUR DE 85% DANS LE COMPOSE HYBRIDE RESULTANT OFFRENT DE REELLES POTENTIALITES POUR L'UTILISATION DE TELS MATERIAUX COMME LUMINOPHORES.

SYNTHESE, CARACTERISATION ET ETUDE DES PROPRIETES DE LUMINESCENCE DE MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES A BASE D'IONS DE TERRES RARES (EU 3 + ET TB 3 +)

SYNTHESE, CARACTERISATION ET ETUDE DES PROPRIETES DE LUMINESCENCE DE MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES A BASE D'IONS DE TERRES RARES (EU 3 + ET TB 3 +) PDF Author: ANNE-CHRISTINE.. FRANVILLE
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CE TRAVAIL PRESENTE UNE VOIE ORIGINALE D'OBTENTION DE MATERIAUX LUMINESCENTS PAR ASSOCIATION, VIA UNE LIAISON COVALENTE, D'UN COMPLEXE ORGANIQUE DE TERRES RARES (EU 3 +, TB 3 +, GD 3 +) ET D'UNE MATRICE DE SILICE ELABOREE PAR VOIE SOL-GEL. LA SYNTHESE CIBLEE DE PRECURSEURS MOLECULAIRES DE TYPE ORGANOALCOXYSILANES A ETE REALISEE A PARTIR DE CHROMOPHORES PYRIDINIQUES ET D'ALCOXYDES MODIFIES ; LA COMPLEXATION PAR DIFFERENTS IONS LANTHANIDIQUES DES LIGANDS SILICIES DERIVES ET LA FORMATION DU RESEAU D'OXYDE PAR HYDROLYSE/CONDENSATION SONT MENEES IN-SITU LORS DU PROCEDE SOL-GEL. LA MODIFICATION DU CHROMOPHORE ORGANIQUE (ACIDE DIPICOLINIQUE, 2,6-DICARBOXY-4-PHENYL-PYRIDINE, 2,6-DICARBOXY-4-PHENYLETHYNYL-PYRIDINE ET 2,6-DI(3-CARBOXYPYRAZOLYL)-PYRIDINE), LE CHANGEMENT DE NATURE DE LA FONCTION COMPLEXANTE (AMIDES SECONDAIRE OU TERTIAIRE) ET L'AJUSTEMENT DES PARAMETRES EXPERIMENTAUX DE SYNTHESE (PH DU MILIEU, RAPPORT SI(OR) 4/MONOMERE) ONT ETE SUCCESSIVEMENT ENVISAGES AFIN DE MODULER LES CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES DES MATERIAUX HYBRIDES. LE GREFFAGE COVALENT DU CHROMOPHORE, LA COMPOSITION ET L'ORGANISATION DE LA MATRICE MINERALE AINSI QUE LE MODE DE COORDINATION DES IONS DE TERRES RARES ONT ETE CARACTERISES PAR SPECTROSCOPIES INFRAROUGE ET RMN ( 1H, 1 3C, 2 9SI) ET PAR ANALYSES ELEMENTAIRES, REVELANT D'EVIDENTES ANALOGIES CHIMIQUES ET STRUCTURALES POUR LES HYBRIDES ET LES COMPOSES ORGANIQUES DE REFERENCE. LES ETUDES OPTIQUES ONT MONTRE UNE INVARIANCE DES POSITIONS DES NIVEAUX D'ABSORPTION DES CHROMOPHORES ET DES CENTRES LUMINESCENTS, UNE REPARTITION SPECTRALE EN EMISSION GLOBALEMENT INCHANGEE ET DES DUREES DE VIE DES ETATS ELECTRONIQUES EXCITES COMPARABLES ENTRE LES COMPLEXES HYBRIDES ET LEURS HOMOLOGUES ORGANIQUES. L'UTILISATION DE LASERS IMPULSIONNELS ET DE LA SPECTROSCOPIE RESOLUE DANS LE TEMPS (TRS) A PERMIS DE PRECISER LE ROLE DES PHONONS DE RESEAU (GROUPEMENTS OH) DANS LES PROCESSUS DE RELAXATION NON RADIATIFS. LES CINETIQUES DE DESEXCITATION ET DE TRANSFERT ONT ETE INTERPRETEES ET DISCUTEES SUR LA BASE DU MODELE D'ATE (ABSORPTION-TRANSFERT-EMISSION). L'AMELIORATION DES RESISTANCES THERMIQUES NOTEES EN PRESENCE DU RESEAU D'OXYDE MINERAL, ENTRE 115 ET 150\C SELON LES CONDITIONS, ET LA CONSERVATION DES RENDEMENTS LUMINEUX DE LA MOLECULE ORGANIQUE A LA HAUTEUR DE 85% DANS LE COMPOSE HYBRIDE RESULTANT OFFRENT DE REELLES POTENTIALITES POUR L'UTILISATION DE TELS MATERIAUX COMME LUMINOPHORES.

Etude des propriétés optiques et structurales des matériaux hybrides organiques-inorganiques à base de Plomb

Etude des propriétés optiques et structurales des matériaux hybrides organiques-inorganiques à base de Plomb PDF Author: Aymen Yangui
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Languages : fr
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Les matériaux hybrides organiques inorganiques ont attirés l'attention vue qu'ils présentent des propriétés optiques et optoélectroniques fascinantes comme la forte photoluminescence même à température ambiante. Cet axe de recherche relativement nouveau, sur cette famille de matériaux, offre une variété d'opportunités technologiques. Dans ce contexte, nous nous sommes intéressés par l'étude des propriétés optiques des deux matériaux hybrides organiques inorganiques (C6H11NH3)2[PbI4] et (C6H11NH3)2[PbBr4], et principalement leurs propriétés de luminescence. Les résultats montre que sous excitation dans l'ultraviolet, (C6H11NH3)2[PbBr4] émet de la lumière blanche, même à température ambiante, ce qui présente un grand intérêt de l'utilisation de ces matériaux comme source d'émission de la lumière blanche. L'origine de cette émission a été étudié par différentes techniques comme la photoluminescence résolution en temps.

Synthèse, caractérisation et étude cinétique de coloration de composés hybrides organiques-inorganiques photochromes à base de polyoxomolybdates

Synthèse, caractérisation et étude cinétique de coloration de composés hybrides organiques-inorganiques photochromes à base de polyoxomolybdates PDF Author: Mathieu Collet
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Pages : 306

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Le groupe MIOPS (Matériaux Innovants Organiques pour l'Optique et le Stockage) étudie des matériaux hybrides organiques-inorganiques photochromes, composés présentant une transition réversible de couleur sous l'effet d'un rayonnement. Il s'agit de polyoxométallates (ou POM), notamment des oxydes de molybdène à haut degré d'oxydation (Movi).Ils sont obtenus par chimie douce via une condensation acido-basique (synthèse hydrothermale sous pression autogène, co-précipitation, métathèse, ...) en solution aqueuse et en présence de cations organiques de types alkylammonium. Ces derniers agissent lors de la synthèse non seulement comme contre-cations structurants mais ils ont un rôle clé sur la photochromisme. Cette propriété trouve son origine dans la redistribution du nuage électronique sous l'effet d'une stimulation lumineuse, rayonnement UV, et dans le piègeage dans leur état excité des électrons ainsi promus, conduisant à une nouvelle configuration électronique métastable, responsable de la coloration, due à une modification des transitions optiques associées. Les propriétés optiques des composés hybrides sont liées à la charpente minérale (couleur photogénére) et à la nature des cations organiques (vitesse de coloration dépendant de l'espèce organique en interaction hydrogène avec le polyoxomolybdate). De nombreux polyoxomolybdates hybrides ont été synthétisés avec, à chaque fois, une optimisation des synthèses et une caractérisation par diffraction des rayons X sur poudre ou monocristaux, et optique. Des simulations par calcul DFT des densités d'état (DOS) des composés hybrides ont été effectuées pour montrer l'accord entre calcul et mesures optiques. Un mécanisme a été proposé pour rendre compte de l'importance de la partie organique quant à la vitesse de coloration.

Tunable luminescence of doped MAI2SI2O8 aluminosilicates (M

Tunable luminescence of doped MAI2SI2O8 aluminosilicates (M PDF Author: Wubin Dai
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Languages : en
Pages : 203

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Pour espérer résoudre les problèmes de réchauffement de la planète, il devient urgent de promouvoir toute action susceptible de conduire à des économies d'énergie. A ce jour, 20% de la production d'électricité sont dédiés à l'éclairage. Dès lors, dans un contexte où la demande en énergie va croissante en relation avec une population mondiale toujours plus importante, la découverte de nouvelles sources lumineuses s'avère être primordiale pour favoriser la diminution de la consommation d'énergie électrique, tout en respectant au maximum les nouveaux impératifs environnementaux via l'augmentation de la fiabilité des dispositifs, leur temps de vie et l'innocuité des produits commercialisés. Seul un nombre très restreint de matériaux luminescents peut aujourd'hui répondre aux exigences précitées. Pourtant les dispositifs à base de diodes électroluminescentes sont appelés à remplacer les sources d'éclairages classiques à court terme. Cette thèse a pour objectif l'élaboration de luminophores blancs excitables dans l'UV. Notre attention s'est portée sur l'étude d'aluminosilicates de formulation MAl2Si2O8 (M = Ca, Sr, Ba) dopés avec des ions Eu2+, Eu3+, Ce3+ et Mn2+ cations qui jouent le rôle d'activateur, de sensibilisateur ou de sensibilisateur et d'activateur. Le transfert d'énergie du cérium vers le manganèse a été mis en évidence et permet l'obtention d'une couleur plus chaude qu'avec la phase au cérium seul. Par ailleurs, la possibilité de stabiliser de façon concomitante des ions Eu2+ et Eu3+ dans le réseau hôte au travers de synthèse à l'air est démontrée, la concentration en Eu2+ pouvant être partiellement contrôlée au travers d'un choix approprié d'un co-dopant.

Couches minces hybrides organiques-inorganiques pour la photonique

Couches minces hybrides organiques-inorganiques pour la photonique PDF Author: Daniela Coelho de Oliveira
Publisher: Presses Academiques Francophones
ISBN: 9783838145846
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Languages : fr
Pages : 60

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Le materiau etudie est un hybride appele "di-ureasil" forme par une chaine de carbones et liee avec des groupes siloxane a ses extremites. Les proprietes structurelles et optiques du materiau ont ete etudiees. Les analyses par SAXS et XRD ont permis de mettre en evidence la correlation entre les nanoparticules de siloxane et l'interaction du zirconium (Zr, ajoute a ce materiau) avec la matrice hybride. Les spectres FT-IR ont montre l'interaction du Zr avec la partie polymere de l'hybride. Une large bande d'emission dans le visible est attribuee a la convolution de deux composantes provenant des groupes uree et des liaisons entre les domaines de Si. La spectroscopie de luminescence montre que l'addition d'europium a l'hybride a conduit a l'amelioration de l'efficacite d'emission quantique. Les reseaux de Bragg ont ete obtenus a partir des techniques d'holographie et de lithographie utilisant des lampes, lasers continus et pulses dans la region UV. L'emission laser type DFB (distributed feedback) a ete etudiee dans des films dopes avec de la rhodamine-6G. Un montage type miroir de Lloyd a ete utilise afin de creer des reseaux dynamiques qui contribuent a l'emission stimulee (laser).

Greffage de complexes de terres rares luminescents sur silicium cristallin et silicium nano-cristallin pour la détection de NO en phase gazeuse

Greffage de complexes de terres rares luminescents sur silicium cristallin et silicium nano-cristallin pour la détection de NO en phase gazeuse PDF Author: Kathleen Toussaint
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Languages : fr
Pages : 0

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Cette thèse porte sur l'élaboration et la caractérisation de nanostructures luminescentes dopées avec des terres rares qui peuvent être utilisées pour détecter la présence de gaz tels que le monoxyde d'azote. Le silicium cristallin est choisi comme substrat car il est le semi-conducteur de référence en microélectronique. Il est cependant un mauvais émetteur de lumière en raison de sa bande interdite indirecte. Obtenir des propriétés optiques à partir de ce matériau, notamment d'émission, est un challenge et un enjeu très important pour l'industrie de l'optoélectronique et pour les télécommunications optiques. Le confinement quantique de porteurs de charge dans des nanostructures de silicium a permis d'obtenir une émission radiative à température ambiante. Une alternative pour obtenir une émission optique exploitable est de coupler ce matériau avec des ions émetteurs de lumière. Dans ce travail, des complexes contenant des ions de terres rares ont été greffés sur la surface du silicium. Ces derniers sont très intéressants en optique car ils présentent des raies d'émission intenses à des longueurs d'ondes qui ne sont que peu modifiées par leur environnement. Afin d'élaborer ces matériaux hybrides inorganiques/organiques, différentes étapes ont été développées et optimisées au cours de ce travail. Pour fixer les ions à la surface du silicium, il est tout d'abord nécessaire d'oxyder celle-ci de manière à ce qu'elle présente des groupements réactifs. Une deuxième étape consiste à ajouter un aminosilane, l'APTES, qui permet le lien entre le complexe et la surface de silice. La fonction silane permet le greffage à la silice et le film formé présente des fonctions amines libres (-NH2) qui peuvent réagir avec une fonction acide carboxylique. Il est ensuite nécessaire "d'emprisonner" les ions de lanthanides dans un ligand, le DOTAGA. Celui-ci présente 4 fonctions acides carboxyliques pouvant complexer l'ion de terre rare. Une 5ème fonction acide carboxylique reste libre et peut interagir avec une fonction amine, ce qui permet une fixation covalente du complexe. Les complexes de lanthanides (Tb, Eu, Ce, Yb et Nd) ainsi formés sont luminescents. Il est montré qu'une fois greffés sur le silicium plan, les complexes à base de Tb, Eu et Ce présentent une émission radiative importante alors que ceux à base d'Yb et de Nd sont peu luminescents. Des résultats similaires sont obtenus sur silicium poreux. Enfin, l'effet de l'environnement sur les échantillons synthétisés est étudié afin de montrer qu'ils sont des candidats intéressants pour détecter rapidement et réversiblement de faibles quantités de NO, qui est un gaz toxique, incolore et inodore.

Luminescence des complexes de terres rares dans des matrices préparées par voie sol-gel et des ions d'erbium dans des vitrocéramiques d'oxyfluorures

Luminescence des complexes de terres rares dans des matrices préparées par voie sol-gel et des ions d'erbium dans des vitrocéramiques d'oxyfluorures PDF Author: Xianping Fan
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Languages : fr
Pages : 163

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Une méthode de synthèse in situ par voie sol-gel, des complexes de lanthanides, a été développée pour préparer des matériaux luminescents hybrides organiques - inorganiques. L'intensité de luminescence des complexes co-dopés avec des ions de lanthanides et des ligands organiques est beaucoup plus élevée que le gel dopé uniquement avec les terres rares. La durée de vie des états excités des ions de lanthanides dans les gels co-dopés est significativement plus élevée que ceux dans le gel uniquement dopé avec des terres rares. Il a été prouvé qu'une couche dopée aux complexes de lanthanides sur le silicium peut améliorer significativement le rendement des cellules solaires.Des vitrocéramiques transparentes dopées à erbium et contenant des nanocristaux de fluorure de calcium or de lanthane ont été préparées en chauffant des verres d'oxyfluorures. L'intensité de luminescence, par addition de photons, des ions d'erbium augmente significativement avec le temps de traitement thermique.

Étude des processus d'absorption et de transfert d'énergie au sein de matériaux inorganiques luminescents dans le domaine UV et VUV

Étude des processus d'absorption et de transfert d'énergie au sein de matériaux inorganiques luminescents dans le domaine UV et VUV PDF Author: Alexandre Mayolet
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ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 187

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Le but de ce travail est de trouver un matériau photoluminescent présentant une émission verte, un rendement quantique de luminescence élevé et une faible rémanence. ll doit pouvoir être mis en œuvre dans les Panneaux à Plasma couleur développés par la société Thomson-TTE-TIV. Un spectrophotomètre VUV mis au point à l'IPN d'Orsay, utilisant le rayonnement synchrotron issu de l'anneau de stockage SUPER-ACQ, rend possible la mesure simultanée des spectres d'excitation de la luminescence et de réflectivité diffuse des composés inorganiques polycristallins. Ce dispositif expérimental nous permet également de déterminer le rendement quantique d'émission du luminophore sur l'ensemble du domaine d'énergie UV-VUV. La synthèse chimique des matériaux ortho- et métaborate de terres rares et ortho- et métaphosphate de terres rares dopés avec des ions lanthanides : trivalents cérium, praséodyme, europium et terbium, a été effectuée. La variation de l'énergie des seuils des mécanismes d'excitation de la luminescence en fonction de la nature et de la structure du réseau hôte est discutée. Nous déterminons notamment l'influence de l'effet néphélauxétique et de l'intensité du champ cristallin sur l'énergie des transitions inter-configurationnelles f-d. La variation du rendement quantique d'émission de l'ion dopant est interprétée dans le modèle de "l'exciton piégé sur le centre impureté". La comparaison des propriétés spectroscopiques des ions cérium et terbium trivalents dans les matrices Y(AG)G permet de mettre en évidence la participation de l'état d'auto-ionisation du centre luminescent qui joue un rôle primordial sur la probabilité des processus de désexcitation non radiatif et donc sur l'efficacité du luminophore. C'est le pouvoir oxydo-réducteur de la matrice d'accueil qui impose au centre luminescent l'énergie de cet état. Dans le modèle des courbes de coordonnées de configuration du centre luminescent, la probabilité de désexcitation non radiative de l'état d'auto-ionisation directement vers l'état fondamental est d'autant plus faible que cet état se situe à haute énergie et que son couplage avec les vibrations du réseau hôte est faible.

ETUDE DES INTERACTIONS CHROMOPHORE - MATRICE DANS DES MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES

ETUDE DES INTERACTIONS CHROMOPHORE - MATRICE DANS DES MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES PDF Author: CELINE.. GUERMEUR
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Languages : fr
Pages : 217

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DES COLORANTS ORGANIQUES DE LA FAMILLE DES TETRAARYLPORPHYRINES ET L'ION NEODYME ONT ETE INSERES DANS DES MATERIAUX HYBRIDES ORGANIQUES-INORGANIQUES ELABORES PAR LE PROCEDE SOL-GEL. CES XEROGELS SONT SYNTHETISES A PARTIR DE L'ORGANOSILANE SI(ME)#2(OET)#2 ET DU N-PROPOXYDE DE ZIRCONIUM ZR(OPR#N)#4. LEUR STRUCTURE A ETE CARACTERISEE PAR DIFFERENTES TECHNIQUES COMME LES SPECTROSCOPIES INFRA-ROUGE ET RMN#2#9SI ET #1#7O DU SOLIDE, LA DIFFUSION DES RAYONS-X AUX PETITS ANGLES, L'ANALYSE THERMIQUE DIFFERENTIELLE CES MATERIAUX SONT CONSTITUES DE NODULES HYDROPHILES D'OXOPOLYMERES DE ZIRCONIUM, DE RAYON DE 5 NM ENVIRON ET DISTANTS DE MOINS DE 10 NM, DANS DES CHAINES HYDROPHOBES DE POLYDIMETHYLSILOXANE. L'INTERFACE ENTRE LES DEUX COMPOSANTES EST COMPLEXE, GOUVERNEE PAR DES INTERACTIONS FAIBLES, DES LIAISONS HYDROGENE ET DES LIAISONS FORTES SI-O-ZR. LES TRAITEMENTS THERMIQUES JUSQU'A 200C SE TRADUISENT PAR LA PERTE D'ESPECES SILICIEES ET DES ALCOOLS RESIDUELS. DANS LE CAS DES MATERIAUX SYNTHETISES A PARTIR DES TAUX D'ALCOXYDES DE ZIRCONIUM LES PLUS ELEVES (JUSQU'A UN RAPPORT ZIRCONIUM SUR SILICIUM DE UN), LA PRESENCE D'EAU ET DE GROUPEMENTS SILANOL A L'INTERFACE SILOXANE-OXYDE PERMET LORS DES RECUITS LA FORMATION DE LIAISONS SI-O-ZR. L'ABSORPTION ET DE LA FLUORESCENCE DE LA TETRAPHENYLPORPHYRINE ET DES TETRAARYLPORPHYRINES SUBSTITUEES PAR LES GROUPEMENTS HYDROXY, CARBOXY, AMINO OU R'SI(OET)#3 (R' EST UN GROUPEMENT ORGANIQUE) ONT EN PARTICULIER ETE ETUDIEES. CELA A PERMIS DE METTRE EN EVIDENCE DES INTERACTIONS SPECIFIQUES ENTRE CES COLORANTS ET LES ATOMES DE METAL DE TRANSITION AUSSI BIEN EN SOLUTION QU'AU SEIN DES MATRICES : COMPLEXATION, SOLVOLYSE, INTERACTION DE TYPE ACIDE - BASE DE LEWIS L'EMISSION DES IONS NEODYME PEUT ETRE OBSERVEE DANS CES MATERIAUX HYBRIDES ELABORES A TEMPERATURE AMBIANTE EN RAISON DE L'HYDROPHOBICITE DES DOMAINES SILOXANE. LES PROBLEMES LIES A L'AGREGATION DE LA TERRE RARE AU SEIN DES MATERIAUX SONT DISCUTES. LES REORGANISATIONS IMPORTANTES DES ESPECES AVANT LE SECHAGE COMPLET SONT PROBABLEMENT UNE DES CAUSES PRINCIPALES DE CETTE AGREGATION. DES ESSAIS DE TRANSFERT D'ENERGIE ENTRE LA TERRE RARE ET DES PORPHYRINES SONT DECRITS.

Étude de matériaux hybrides organique-inorganique photochromiques à base de polyoxomolybdates

Étude de matériaux hybrides organique-inorganique photochromiques à base de polyoxomolybdates PDF Author: Violaine Coué
Publisher:
ISBN:
Category :
Languages : fr
Pages : 530

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Un matériau photochromique change de couleur sous excitation lumineuse (UV et visible). Ce comportement, réversible ou non, est bien connu dans de nombreux matériaux organiques (spirooxazines, diaryléthènes, ...), ou purement inorganiques (AgX : Cu, TiO2 :Fe, MoO3, WO3...). Depuis quelques dizaines d’années, des matériaux hybrides organique-inorganique photochromes voient le jour. Parmi eux, les assemblages de polyoxomolydates avec des cations organoamonium présentent de nombreux avantages. De par la remarquable diversité topologique des anions (0D, 1D ou 2D) et le large choix d’alkylamonium, ils conduisent à une chimie structurale riche. La connaissance précise de leur structure cristalline est indispensable pour comprendre le mécanisme du photochromisme. Lors de la synthèse, les alkylamonium agissent non seulement comme contre-cations structurants mais ils orientent également la condensation inorganique. Nous montrons comment le pH, la concentration, le rapport cation/anion ainsi que la température sont autant de paramètres déterminants pour la synthèse de ces composés. Par ailleurs, grâce à des études comparatives du comportement optique de nos composés, nous avons pu mettre en avant des clés du contrôle du photochromisme. En effet, la couleur est directement liée à la topologie de la partie minérale, tandis que la vitesse de coloration est fortement influencée par la nature du cation organique. L’interface est également primordiale puisque la présence de liaisons hydrogène entre les cations et les anions est une condition nécessaire au photochromisme. Les tendances décrites permettent d’accorder le photochromisme de ce type de composés à façon.